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四氟硼酸锂的热分解动力学.pdf

第47卷 第6期 吉林 大 学 学 报 (理 学 版 ) Vo1.47 No.6 2009年 11月 JournalofJilinUniversity(ScienceEdition) NOV 20()9 四氟硼酸锂的热分解动力学 崔孝玲 ,李世友 ,乌志明 ,周 园 ,雒和明 (1.兰州理 大学 石油化工学院,兰州 730050;2.中国科学院 青海盐湖研究所,西宁810008) 摘要:通过热重(TG)及微商热重 曲线(DTG)分析技术研究LiBF 的非等温和等温热分解情 况.结果表明,两种情况下得到的表观活化能E。与反应级数n的一致性均较好.以等温热分 解所得指前因子A和按碰撞理论计算LiBF 的分子半径r,所得结果与实验值相符,表明 LiBF 的热分解反应基本符合碰撞理论模型,同时也验证 了lnA具有较高的可信度. 关键词:四氟硼酸锂(LiBF4);热分解 ;非等温动力学;等温动力学;碰撞理论 中图分类号:0643.12 文献标识码 :A 文章编号:1671-5489(2009)06—1323-05 ThermalDecompositionKineticsofLiBF4 CUIXiao—ling ,LIShi—you ,WU Zhi—ming2 ZHOU Yuan ,LUO He—ming , (1.CollegeofPetrochemicalTechnology,LanzhouUniversityofTechnoolgy,Lanzhou730050,China; 2.QinghaiInstituteofSaltLakes,ChineseAcademyofSciences,Xining810008,China) Abstract:Non—isothermalandisothermaldecompositionsofLiBFdwerestudiedviaTG-DTGmethod.Boththe apparentactivationenergyE andthereactionorderngotfrom bothwayshadgoodcoherence.Furthermore, whenthepreexponentidfactorA gotfrom isothermaldecompositionwasusedtocalculatethemolecularradius bymeansofcollisiontheory.theresultisingoodagreementwiththetestdata.Sotheconclusionrthatcolli- siontheoryissuitableforLiBF4’Sthemr aldecompositioncouldbegotten.Inaddition,thisconclusioncould validatethehighreliabilityofInA. Keywords:lithiumtetrafluoroborate(LiBF4);themraldecomposition;non-isothemralkinetics;isothermal kinetics;collisiontheory 四氟硼酸锂(LiBF4)具有 良好的水解稳定性和热稳定性,其碳酸酯溶液能在较宽温度范围内保持 较高的电导率,因而广泛应用于锂离子二次电池…中.本文利用热重(TG)及微商热重曲线(DTG)分 析技术,对 LiBF 非等温及等温热分解动力学过程进行了研究,计算了分解过程的表观活化能E、反 应级数 /1和指前因子A. 1 实 验 1.1 试剂与仪器 LiBF(纯度i99.5%,张家港市国泰华荣化工新材料有限公司),高纯氩气(青海劳谦气体有限公 司,纯度/99.99%).SDT(simultaneousDSC.TGA).Q600型同步差示扫描量热仪(美国TA公司). 1.2 实验步骤 分别取LiBF样品约 10mg,采用同步差示扫描量热仪 (保护气为高纯氩气,流量为 100mL/min) 收稿

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