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M5合金阳极氧化研究 徐刚 (中核建中核燃料元件公司 四川宜宾644000) 摘要： 为了提高包壳管的腐蚀性能，本论文研究了在M5合金表面预生阳极氧化膜以达到保护包壳的目的。论文对 阳极氧化的工艺，氧化膜的基本性质以及氧化膜的抗腐蚀性能做了研究，初步的结果表明阳极氧化处理，作为一种 方便，快捷，节能的处理方法，可以在一定程度上提高M5合金包壳的腐蚀性能。 根据工厂生产情况，阳极氧化实验条件如下： Photoemission angleX-ray 四方相氧化锆共同组成，Nb205由单斜相和六方相氧化铌共同组成。氧化膜表面形貌的SEM观察表明，阳极氧化膜 的膜厚大约为1jam左右，阳极氧化膜的质量较好，表面结构较为均匀，没有孔洞和裂纹。 · 最后，氧化膜的室温腐蚀性能～极化曲线测量表明，当阳极氧化电压在实验条件范围内时，随着外加电压的升 高，M5合金阳极氧化膜的抗腐蚀性能不断提高。 关键词：锆合金阳极氧化研究 1．引言 1．1课题产生的背景和意义 1．1．1课题产生的背景 锆合金具有较低的中子吸收截面，良好的机械强度和延展性，虽然锆是一种活泼金属，高温下 容易与氧、氮等气体反应，但由于其与水反应生成致密保护膜，所以在高温高压水中，锆具有良好 的抗蚀性。因此，锆合金非常适合用作反应堆中核燃料包壳材料。此外，尽管锆合金的生产工艺复 杂，其生产成本较高(是不锈钢的4倍，镍基合金的2倍)，但考虑到：1)抗蚀性；2)长期中予辐照下 的机械强度；3)中子的经济性；4)核燃料与包壳之间的化学相容性；5)反应堆换燃料及维护费用等方 面因素，锆合金通常用作反应堆中的结构材料。 目前，随着锆合金应用范围的扩大、数量的增加以及技术的发展，锆合金的成本呈下降趋势， 而其内在的优良性质更是足以补偿较高生产成本的缺陷。 随着核工业的进一步发展，人们对核反应堆的安全性和经济性提出了更高的要求，即提出了零 Defect Current 破损(Zero Goal)、高燃耗(GoingBeyond BumupLimit)的目标。因此世界各国都对现有 的锆合金进行改进，以提高其综合性能。这种努力大致可以分为两个方向：其一是改变锆合金中合 金元素的成分、比例和加工工艺；其二是对现有锆合金进行表面改性处理。这两方面的努力都取得 了一定的成果，有效地提高了锆合金的安全性和经济性。 1．1．2课题的意义 压水堆燃料棒包壳材料通常采用Zr-4合金。近年来，为了满足深燃耗的要求，法马通核能公司 (FramatomeANP)开发了M5合金，用于制造燃料棒包壳、导向管和定位格架。该材料在高燃耗、 高负载的压水堆(PWR)应用方面具有杰出的性能。M5合金是一种再结晶三元锆一铌一氧合金，其主 要成分见表1．1。 表1．1 M5合金组成 合金组分(重量百分比) Nb O Zr 标准 1．O O．125～O．135 剩余部分 容许范围 0．8～1．20．11～0．17 197 除了对合金成分俸瘩调整以外，各溪燃辩垒产商还遥过在包壳榜辩瓣表面形成氧诧膜酌方法来 提高包壳的使用性能。例如，俄罗斯在包壳的水侧增加了一层阳极氧化膜；Westinghouse公司对燃 料棒的下端进行了空气中感应加热氧化；GE在包壳材料表_面生成预生膜等。 虽然备个国家懿各公司都有类骰的王艺，但是共处理翦方法纛貘熬爝途却有缀大翡差别。为了 了解国际上核燃料元件颓f造的最新发展，需要我们自己开展一些探索性的工作，为将来引进吸收国 外的先进技术，发展我国具有自主知识产权的锆台金表面处理技术作准备。 l。2几种裁讫方法 1．2．1常规阳极氧化 在常规的阳极氧化过程中，阴极和阳极分别发生下列的反应： 麓极：