顺式硝基亚甲基四氢吡啶类新烟碱化合物的光降解研究.pdfVIP

第九届全国农药交流会论文集 157 顺式硝基亚甲基四氢吡啶类新烟碱化合物的光降解研究 赵显峰邵旭升邹珠燕徐晓勇 (上海市化学生物学重点实验室，华东理工大学药学院) 1研究背景 近年来随着杀虫剂的大量使用，人们越来越关注它们对环境产生的影响。当杀虫剂在田间喷洒至土壤 表面、水体和植物表面之后，它们将在自然环境中经历生物降解、水解以及光解过程，在这些变化的过程 中往往会对环境产生负面的影响，因此在杀虫剂进入市场之前，必须进行其环境行为的研究。由于杀虫剂 分子通常会在近紫外和可见光的波长范围内有较强的吸收，因此在杀虫剂的降解途径中，光解过程是极其 重要的。 (图1)设计合成了一系列具有顺武硝基结构的烟碱类化合物，初步的室内活性测试表明一些化合物的杀虫活 之一，现已取得中国农药临时登记证，并有望在不远的将来被商品化。随着吡虫啉(C3)等已商品化的新 烟碱类杀虫剂的大量使用，由于它们具有相似的结构和相近的作用方式，新烟碱类杀虫剂之间的交互抗性 问题El益严重，而具有顺式硝基结构的新烟碱类化合物对于抗性害虫品系表现出良好的杀虫活性，可见它 们是一类非常具有潜力的化合物。因此对此类化合物的光降解研究，对其后期开发具有重要意义。 GC-MS和LC—MS分析了IPPAl52004的光降解产物。 158 优秀论文 凡、嘧√c。盯凸Hc。盯6INHO 谓＼H2／爪2 c。仃6-NH02c。厍r6H C C C4 C5 图1 1，2．3，6一四氢-5-硝基一吡啶衍生物(C1)．6-c卜PMNI(C2)． PPAl PPAl 吡虫啉(C3)．I52001(C4)和I52004(C5)的化学结构 2实验 2．1主要仪器及试剂 2．1．1主要仪器 Brucker GCT XPA系列光反应仪(南京胥江机电厂)I CA055质谱仪，EI源l 1200液相色谱仪，二极管阵列(DAD)检测器；GC—MS：Agilent7890A气相 Agflent 100 6210TOF- 色谱，HP5975C，VafianCary Bio型UV-Vis紫外可见分光光度计，LC—MSAgilent MS。 2．1．2试剂 用于HPLC和LC—MS分析的乙腈为色谱纯，二次蒸馏水，吡虫啉(购于江苏克胜集团股份有限公 司)，IPPAl52001和IPPAl52004标准品(自制，含量／99．0％，通过元素分析)。 2．2光降解实验 X 用双蒸水准确配制吡虫啉、IPPAl52001和IPPAl52004为l×10一mol／L、510。mol／L溶液，分别置 黑暗对照。每隔一定时间取样lml，4E冰箱中保存，在尽量短的时间内对光反应液进行HPLC分析。 X10-4 用双蒸水准确配制IPPAl52001和IPPAl52004溶液250ml(1mol／L)置于石英试管中，在300W 高压汞灯下照射，每隔一定时间取样10ml进行UV分析。 用双蒸水配制IPPAl52004溶液100ml(1×10-3 光照17小时后将剩余溶液取出冻干，用lml甲醇溶解进行GC—MS分析。 2．3分析方法 2．3．1 UV分析方法 扫描紫外光谱范围：200—500hmI扫描速率：600nm／min。 2．3．2 HPLC分析方法