丝光沸石的固相原位晶化过程的跟踪研究.pdfVIP

第2I卷增刊 分子催化 V01．21，Suppl． JOURNALOFMOI。ECUI。AR Aug． 2007 2007年8月 CATAINSISfCHINA) 文章编号：PE-041 丝光沸石的固相原位晶化过程的跟踪研究宰 李晓峰8，王丽丽8，武行洁8，王裕鑫4，周朋燕8，窦涛8’b·· (a太原理工大学精细化-I-研究所，山两太原030024；b中国石油大学(北京)中国石油天然气集团催化重点实验室．北京102249) 关键词：丝光沸石；TEM：固相；原位；晶化机理 本文以硅铝微球为原料采用固相原位转化合 成丝光沸石，利用XRD、SEM等表征手段跟踪研过程中基本是此消彼长。对应标准谱图查找，丝 究了其晶化过程。 光沸石中并不存这些峰，初步判断这些衍射峰代表 丝光沸石形成过程中的一种凝胶Ⅱ稳态，属过渡状 1．实验部分 态，可能归属为晶化初期体系中的模板离子和凝胶 物相相互作用所形成的长程有序结构。从XRD衍 D／max-2500型粉末 样品XRD表征采用Rigaku 射图来看，在相当长的时问内(4～16h)，衍射峰 衍射仪，透射电镜为日本JEOL公司的JEM．200CX 基本未发生变化；16-一20h，丝光沸石衍射峰开始 型，XPS在PHl5300型光电子能谱仪(PE公司生 出现并迅速长高，说明体系经历了一个突变过程。 产)上进行，核磁表征采用美国的VARIAN 总之，晶化初期便已存在有长程有序的结构，该结 INOVA300核磁共振仪。 构可能是水一碱一硅铝等组成的多元相区存在的 2．结果与讨论 一个过渡状态，并且持续了较长的时间：晶化后期 丝光沸石迅速生长，可以理解为一个突变的过程， 图l为丝光沸石不同晶化时间取样的XRD’图 这一现象是固相晶化的明显特征IlJ。 谱(取样后不经过洗涤干燥，直接压片作XRD表 图2为l～20h晶化时间的TEM照片，此为原 征)。由图中可清晰看出，晶化反应4h左右出现 位晶化过程最直接的证据。从图2看出，晶化和16h 23．1、25．O、31．7三条峰，随着反应时间延长强度 硅铝微球颗粒(20nm)逐渐堆积为100nm的无定 逐渐减弱；当反应至20小时以后，23．1、25．0、31．7 形粒子：延长晶化时间，发现有部分粒子堆积为 三条峰消失，·这些衍射峰与丝光沸石衍射峰在晶化 时粒子形貌突变为规则外形。这个阶段恰好对应于 前面的过渡状态衍射峰消失，由此判断原位晶化本 质是经历一个原位演化、晶化突变的过程。 ∞