隐丹参酮的电化学行为及其与DNA的相互作用研究.pdfVIP

第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 B传统电分析化学(含机理研究) B61嘣冉参酮的电化学行为及其与DNA的相互作用研究 吴晓苹1 刘薇1 段建平2 陈红青2 陈国南1 (1福州大学化学化二r：学院，福州350002) (2福州人学分析测试中心，福州350002) 摘要：本文研究了抗癌药物隐丹参酮在玻碳电极上的电化学氧化过程，并用电化学方法对 其在电极表面的吸附行为及氧化还原机理进行了探讨。此外利用自组装DNA修饰玻碳电极研究 了隐丹参酮与DNA之间的相互作用。 关键词：隐丹参酮，DNA，相互作用，电化学，修饰电极 肿瘤组织是细胞分裂活跃的部位，其DNA含量相对较高。现在临床上使用的许多抗癌药 物都是以DNA为主要的作用靶点，通过与癌细胞DNA发生相互作用破坏其结构，表现出抗癌 活性。因此，研究抗癌药物的性质及其与DNA相互作用，有利于探讨抗癌药物结构与DNA作 用模式及其生物活性之间的关系，对于抗癌药物的体外筛选等是非常有意义的。 参酮IIA，丹参酮IIB，二氢丹参酮同属脂溶性菲醌类成分。近年来研究表明，隐丹参酮不仅具 有抗菌消炎、活血化瘀和消除自由基…等作用，而且还有抗肿瘤活性【23。但迄今为止，对隐丹 参酮导致细胞的分化与凋亡的作用方式尚不明确。本文采用电化学手段，对隐丹参酮在玻碳 电极(OCE)上的电化学氧化过程及其吸附行为和电化学机理进行了探讨；并利用嵌有DNA的 双层磷脂膜修饰玻碳电极，作为传感器直接检测与DNA作用的隐丹参酮的电化学响应，以期 为隐丹参酮抗肿瘤作用研究提供依据。 1实验部分 ． 实验使用CHl660A电分析仪，采用玻碳电极或自组装修饰电极作工作电极，Ag／AgCl为 参比电极，铂丝为辅助电极，以循环伏安法(CV)及方波伏安法(OSWV)法进行实验。 1．0×1 DMPC支撑磷脂膜溶液采用氯仿配 0’3mol／L隐丹参酮标液采用丙酮配制；2mg／mL 制； 2．5 dsDNA溶液采用pH4．50乙酸盐溶液配制；避光冷藏。 mg／mL 2结果与讨论 2．1隐丹参酮的电化学性质 酸性条件下，隐丹参酮有一对可逆的氧化还原峰，随着pH的增加，其还原峰逐渐变大而氧化 峰逐渐变小。电极过程向不可逆转化。 2．2酸度对隐丹参酮氧化峰电流的影响 在BR缓冲液中，以OSWV法研究6．0x 10。mol／L隐丹参酮在GCE电极上的氧化峰电流 变化。我们发现pH由2．oo增加至12．OO，隐丹参酮均出现氧化峰响应，峰电流在酸性条件下 变化不大，在碱性条件一1-贝lJ逐渐降低，其中以酸度在pH=5．00左右时峰电流最大。 2．3隐丹参酮电化学机理的研究 由线性扫描伏安实验(LSV)可知，隐丹参酮的氧化峰峰电流Ip与扫速二次方根vm不成 真线，而电位与扫速v之间具有较好的线性关系，说明了隐丹参酮的电化学氧化反应的电极过 程主要是受吸附控制。且其在电极上的氧化还原反应为准可逆反应。 双阶跃计时库仑法(CC)表明，隐丹参酮在电极上的反应物及产物在电极表面均有吸附， 且在隐丹参酮浓度达到7．5x10。mol／L后电极吸附量达到饱和。恒电位电解法和常规脉冲伏安 法实验表明隐丹参酮在玻碳电极上的电子转移数n为2，质子转移数a为2，半波电位Ej／2= -0．1608V。由计时电流实验(CA)和计时电量实验(CC)可知，隐丹参酮在玻碳电极过程的 153 第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 B传统电分析化学(含机理研究) 扩散系数D为4．50x 10。10cm2／s。根据酸度实验作Ep～lnv关系曲线，得到Ep～lnv关系曲线的斜 pH4．50的乙酸盐缓冲液中的发生的是受吸附控制、有两电子两质子参与的准可逆电化学反应。 2．4自组装修饰DNA电极制备 0min