用DSC研究1，2-丙二醇及其水溶液的协同松弛行为.pdfVIP

维普资讯 2007年第65卷 化 学 学 报 Vo1．65．2oo7 第2l期，2393~2400 ACTACHIM ICA SINICA No．21，2393~ 2400 研究论文 用 DSC研究 1，2-丙二醇及其水溶液的协同松弛行为 高 才耙 王铁军 周国燕易 华泽钊易 (合肥工业大学机械与汽车工程学院 合肥 230009) (上海理工大学低温生物医学研究所 上海 200093) 摘要 为了验证基于位形熵的非线性 Adam—Gibbs协同松弛模型(AGV)能否用于描述小分子氢键液体的协同松弛行为， 利用差示扫描量热法(DSC)~U量了连续升降温条件下 1，2。丙二醇及其四种水溶液在 115~230K之间的比热容，利用曲 线拟合技术获得AGV模型参数．结果表明，AGV模型可以重现体系的实验比热容数据．1，2一丙二醇表现出与其水溶液 明显不同的松弛行为，但水含量的变化对松弛行为的影响并不明显．利用AGV方法和Johari方法分别对协同重排活化 能(△ ’)和协同重排域(cRR)尺寸()作了分析．只有选择比聚合物大得多的某一协同重排位形数，以 AGV 方法得到的 才不至于没有物理意义．Johari方法的分析结果表明， 温度下 1，2一丙二醇的CRR内有约3个分子，但对应的协同重 排位形数(Ⅵ )却较聚合物高出很多．Donth的基于热力学温度波动理论的分析表明，1，2一丙二醇及其水溶液的CRR尺寸 随组分的变化趋势可与 △’和非指数参数的分析结果相吻合，但得到的 1，2一丙二醇的 CRR 内有约 350个分子，从而和 Johari的分析结果产生巨大差别． 关键词 协同松弛；1,2一丙二醇：水溶液：差示扫描量热法 DSC StudyontheCooperativeRelaxationBehaviorsin 1，2-PropanediolandItsAqueousSolutions GAO，Cai术， W ANG Tie—Jun ZHOU，Guo—Yan HUA，Ze—Zhao ， (“SchoolofMechanicalandAutomotiveEngineering，HefeiUniversityofTechnology，Hefei230009) (InstituteofCryobiologyandCryomedicine，UniversiytofShanghaiforScienceandTechnology，Shanghai200093) Abstract InordertoexaminethevalidityofentropicallybasednonlinearAdma ．Gibbsequation(AGV)on thedescribingofcooperativerelaxationofH—bondmoleculraliquid，differentialscanningcalorimetry(DSC) wasemployedtoobtainhtespecificheatcapacities( )ofl，2一propanediol(PD)naditsaqueoussolutionsin hterangeofl15～23OK．CurvefittingtechnologywasusedtoobtainhteAGV modelprama eters．There— suitsindicatedhtatAGV formulaCna beusedtorepr