甲醇生产中微量氨的危害及脱氨剂的研究论文.pdfVIP

甲醇生产中微量氨的危害及脱氨剂的研究 章小林 李新怀 吕小碗 李耀会 李伦 李小定 (湖北省化学研究院，武汉430074) 摘要：综述了在甲醇生产中微量氨的危害，为此研究了一种脱氨剂。可将气体中微量氮脱除至0．5xl铲以下。 关键词：氨．甲醇，脱氨剂 1 微量氨的危害 这使甲醇带有甲胺类化合物特有的鱼腥味， 近几年来，国内甲醇行业得到迅速发展，在原 严重降低了甲醇品级。陈庆来口瞎也认为，在生产 料路线、生产规模、节能降耗等方面取得了突破。 中氨与CO产生副反应生成甲胺类物质，甲醇生 然而不少小氮肥厂在生产中出现微量氨影响甲醇 产中大家闻到如特殊的腥臭味就是甲胺类的味 生产的情况，致使甲醇催化剂的使用寿命偏短。氨 道。甲胺在精馏中虽然会通过加入氢氧化钠溶解 在甲醇系统中的危害主要表现在以下几个方面： 一部分，但仍会有小部分残留在精甲醇中。造成 1．1 在还原过程中氨对催化剂的影响 精甲醇中游离碱超标，达不到优等品(O．0002％) 牛文勇川等在升温还原过程中发现，由于对 的标准。因此．原料气中氨的存在是众多小联醇 气体中的有害成分没有足够的重视，致使气体中 厂产品质量不高的根本原因。 氨含量超标。因而在触媒出水过程中，发现有水 1．3生成铵盐堵塞设备 呈现蓝色的现象．很明显是氨和触媒反应的结 梁雪梅141等于2002年在生产过程中发现，该 果，于是停止升温，加大氨洗塔补水量，把氨含量 厂净化系统阻力突然上涨，主要表现在变换系统。 X 当时人工段压力由2．55MPa逐渐上升至2．69MPa， 降低到2910。时．再升温至结束。但装置运行 脱硫塔前压力从234MPa降至1．3MPa，阻力达到 后，初期热点达到260℃。并且在塔下部的10 1A 点，一氧化碳转化率不足80％，使用初期的2个 MPa．系统被迫切气。发现在变换气水冷器内部 月产量只有80洲，低于设计能力。到了第三个月 出现结晶物堵塞管路造成阻力增大。后来将气体 后，触媒活性继续下降，转化率低于50％，产量为 温度由25℃提到100。C．使结晶物溶解、熔化，阻 35涧。在总结了这次教训在后，在第二套触媒升 力消失。分析原因：水煤气中有NH，和N：的存在． 温还原时。用氨合成弛放气经膜分离回收的气 同时变换炉内由于金属催化剂对N：和H：起催化 体．并在进甲醇合成塔前安装了2台氨洗塔。使 剂作用，也会合成部分NH，，造成变换气体中氨含 进塔气体中的氨降至l×10‘6，此次升温还原比量较高。同时由于醇净化的部分变换工艺的主要 较顺利。一氧化碳转化率达到90％，效果较理想。 特点是汽气比偏低冷凝液较少．所以冷凝液中铵 陈安琼嘲等也在调查中发现，在催化剂还原 盐浓度偏高，在温度较低时，铵盐结晶析出。 过程中使用N2-H：循环机，将氨带人醇塔，催化剂 2合成气中氨的来源陶 还原出水呈蓝色，显然铜氨络合物已生成，对催 合成气中氨的来源主要有(1)碳酸丙烯酯串 化剂已带来严重损害。 中压氨洗脱碳工艺：(2)氨水脱碳工艺；(3)尿素联 1．2在生产过程中氨的影响 产碳氨工艺；(4)铜洗再生气回收技术；(5)煤及石 当有微量水存在时，氨会与甲醇催化剂中的 油等碳源中含有的胺类及吡啶等含氮有机杂环 铜生成铜氨络离子．造成铜的流失．从而导致甲 化合物在造气过程中最终会转化为氨；(6)变换 醇催化剂失活嘲。微量氨被带到醇塔中，在催化剂 炉内由于金属催化剂对N：和H：起催化剂作用， 的作用下有下列反应： 也会合成部分NH