聚合物聚醚多元醇合成与应用与研究.pdf

聚合物聚醚多元醇的合成与应用研究 Studies on Synthesis and Application of Polymer-Polyether Polyol Composite 一级学科 生物医学工程 学科方向 生物医学工程 作者姓名 郭睿威 指导教师 姚康德教授 天津大学材料科学与工程学院 二零零二年十二月 摘 要 聚合物聚醚多元醇 PPOC 是由微米级聚合物粒子在聚醚多元醇中原位 形成的稳定粒子分散体 它为聚醚材料的粒子增强提供了方便的途径 本文以 苯乙烯/ 丙烯腈在聚醚中分散聚合制备高固含量 45% PPOC 研究了其形 成 稳定和粘度的控制规律 采用间歇 连续工艺制备了高固含 低粘度的稳 定PPOC 且将它用于聚醚聚氨酯水凝胶的合成 实现了水凝胶的粒子增强 为考察稳定剂结构对PPOC 分散稳定性的影响 合成了不同结构的丁烯二 酸聚醚酯大分子单体 MM 以 GPC NMR 和双键滴定等方法表征了 MM 阐明了 MM 结构与分散稳定间的关系 结果表明 MM 的分子量 不饱 和链端结构 及其与聚醚连续介质的匹配性是影响其稳定效能的主要因素 在 此基础上 合成了新型大分子单体稳定剂—反丁烯二酸聚醚酯 HFM 以 HFM 为分散稳定剂 对比研究了半连续 种子法和连续聚合参数对 PPOC 稳定性和粘度的影响规律 用 SEM 动态光散射测定了各条件下分散 粒子的形态与粒径 研究表明 聚合过程中内外相聚合比例对PPOC 中分散粒 子的稳定性和粒径有着重要的影响 PPOC 流变行为研究表明 保持 PPOC 稳 定时 分散粒子的粒径和分布则是 PPOC 粘度的控制因素 因小粒径粒子对 PPOC 增粘有较大的作用 从而大粒径和宽分布的粒子设计和制备是合成低粘 度 PPOC 的关键 通过优化 制得了固含量为 45% 粘度在 5500-6000mPa.s 的PPOC 用全吸附/解吸液— 固色谱法 FAD 分离了原位形成的 PSAN-g-PPO 接 1 枝物 并用 UV 和 H-NMR 对其进行了表征 结合动态光散射跟综分散体形 成过程中粒径的变化规律 确认接枝物成核为主的聚合特征 以三官能度聚环氧乙烷共聚醚多元醇为原料 合成了稳定的亲水聚醚 PPOC 与 TDI 和不同聚醚二醇扩链剂制备粒子增强的聚醚聚氨酯水凝胶 考 察不同交联度 不同粒子填充量对水凝胶吸水率和力学性能的影响 结果表 明 随 PSAN 粒子加入量的增加 PU 弹性体和 PU 水凝胶的拉伸强度和断裂 伸长同时增加 而水凝胶的吸水率降低 粒子增强效应明显 通过改变 PSAN 加入量和交联度 在相同吸水率 250% 下合成 PU 聚醚水凝胶的拉伸强度 为0.75MPa 断裂伸长为120% 而聚醚PU 水凝胶则0.22MPa 和42% 关键词 聚醚 粒子增强 聚合物聚醚 分散聚合 聚氨酯水凝胶 ABSTRACT Polymer polyether polyol composites (PPOCs), which are stable dispersions of glassy polymers in polyether polyols, provide a feasible method for particle reinforcement of polyether materials. In this work, the PPOC with high solid content of 45% were prepared