对称性分析与量子计算在偏振拉曼光谱上之应用.pdfVIP

CHEMISTRY (THE CHINESE CHEM. SOC., TAIPEI) Dec. 2001 Vol. 59, No. 4, pp. 565~571 專題報導 對稱性分析與量子計算在偏振拉曼光譜 上之應用 曹美為 美爾思技術顧問公司 Wilmington, Delaware(威明頓市 ，德拉瓦州) 摘要: 本研究之目的是在利用對稱性與量子計算來幫助對拉曼光譜實驗數據之解讀 。本文之實驗數據都是 以含氟高分子材料為例子 ，我們利用偏振拉曼光譜來測量分子鏈之方向性；經由對稱性分析與電腦動態 模擬 ，本研究可精確判定拉曼信號來源以及其方向性，這對以拉曼光譜來取代紅外吸收光譜和X 光散射 在材料工業上之應用 ，有重大的意義。 關鍵字: 第一原理計算 ，偏振拉曼光譜，對稱分析。 曹美為 1988 年畢業於台灣大學化學系 ，於1994 年在加州大學洛杉磯分校得到化學博士 學位 。他的博士論文是關於二維薄膜系統的相變化。他接下來前往IBM 公司在加 州聖荷西的研究中心從事光電材料的研發工作 。於1997 年遷往德拉瓦州大學材料 系繼續研發各種頻率範圍的光譜技術 。他並於 1998 年創立了美爾思技術顧問公 司，專門為監控材料製成及相關的光電儀器設計等方面提供諮詢服務 。 前言 目的 ，便是在發展一個利用偏振拉曼光譜來偵測分子鏈 方向之分析系統 ，除了群論對稱分析外，作者也利用量 子化學計算來驗證此分析系統 5,6 。 分子振動光譜有將近百年之歷史 ，早期發展受限於 儀器 ，多半停留在原理之發展及驗證；至1940 年紅外 吸 收 光 譜 始 見 應 用 ， 當 時 之 光 譜 儀均 為 散 射 式 (Dispersive) ，效率偏低；直到1950 年代待傅立葉轉換 實驗 式(Fourier Transform)紅外吸收光譜上市之後 ，才見分子 振動光譜廣泛之使用 。當紅外振動光譜逐漸普遍之際， 拉曼光譜仍然停留在理論階段 ；這一現象乃源自缺乏高 本 實 驗 使 用 兩 類 樣 本 ： 無 向(Isotropic)與 有 向 強度單色光源之故 ；自雷射於1960 年問世之後 ，拉曼 (Anisotropic)樣品 ，其間差易在於分子之排列方向 ；無 光譜才在實驗科學上漸漸被使用 1 。 向樣品為以車床切割之 PTFE 塊，有向樣品則為 Poly 在工業上 ，紅外光譜以在品管及廢料處理上被普遍 (Tetrafluoroethylene-co-hexafluoropropylene) (THE/HFP) 應用 ，無論是氣態、液態或固態樣品，都能夠以其在近 之單一或多重纖維 ，其分子鏈方向性已經由X 光繞射驗 紅外光或中紅外光範圍之吸收特性作為定性或定量測 證 。 偏 振 拉 曼 光 譜 乃 利 用 Kaiser Optical Inc. 之 量之根據 。與紅外光譜相較，拉曼光譜在工業上之應用 HoloSpec-785 拉曼光譜儀 ，光源則使用SDL 之 250 mW 十 分 有 限 ， 硬 碟 表 層 之 鑽 石 保 護 層 雷射 ，雷射波長為 784.6 nm ，可有效避免螢光激發所造 (Diamond-Like-Carbon) 與 積 體 電 路 內 之 多 晶 矽 成對拉曼訊號的干擾 ；偵測器則為Princeton Instruments (Polysilicon) 為較普遍之應用例子 2 。拉曼光譜之困難在