Ag-Hollandite纳米线的合成及其催化氧化乙醇的性能.pdfVIP

维普资讯 第 28卷 第 12期 催 化 学 报 2007年 12月 Vo1．28No．12 ChineseJournalofCatalysis December2007 文章编号 ：0253—9837(2007)12—1034—03 Ag．Hollandite纳米线的合成及其催化氧化乙醇的性能 陈俊利， 李 娟， 刘琪英， 黄秀敏， 申文杰 (中国科学院大连化学物理研 究所催化基础 国家重点实验室，辽-7大连 116023) 摘要 ：通过在硝酸溶液中373K 回流 AgMnO4和 Mn(NO3)2的混合物制备 了Ag—hollandite纳米线材料 ，并将其用于 乙醇选择 性氧化反应 ．x射线衍射谱表明所得材料的主要 晶相为 Ag-hollandite，但有少量 的软锰矿形成 ．氮气吸附一脱附实验证实材料 存在微孔结构．场发射扫描电镜和透射电镜观察表明纳米线长度为0．5～4．0 m，直径为 10--20nm．Ag—ho11andite纳米线是 一 种很有前途的乙醇选择性氧化制乙醛催化剂，503K时在 120h的反应时间内，乙醇转化率为 82％，乙醛选择性为 95％． 关键词 ：银 ；锰钡矿 ；纳米线 ；乙醇氧化 中图分类号 ：0643 文献标识码 ：A Ag—hollandite也称为八面体分子筛 (Ag—OMS一 中，然后加入 2ml浓硝酸 ，形成紫色溶液 ．将 5．04 2)，是 由共边的双链锰氧八面体 MnO6通过共顶角 gMn(NO3)2溶解于 50ml去离子水中，在搅拌的条 氧所 围成的大约0．46nm ×0．46nm 的一维隧道结 件下逐滴加入到AgMnO4溶液中，在 373K下 回流 构 ，每条边有两个锰氧八面体…．典型的hollandite 24h．过滤 、洗涤并在 393K下干燥 ，然后在 673K 结构 中，K 一般 占据 由锰氧八面体形成 的立方笼 下焙烧 4h，即得到 Ag～hollandite纳米材料． 的中心位置 ，而 Ag—hollandite结构 中，Ag 没有 占 x射线衍射 (XRD)谱在 RigakuD／Max一2500／ 据立方笼的中心 ，而是在立方笼的一个面上_22_．因 PC型粉末衍射仪上采集 ，采用镍过滤的铜 K (= 此，Ag—OMS一2材料对 cO 氧化l3 j、脱氮氧化 0．15418nm)射线 ，电压 40kV，电流 100mA．氮 物 和乙醇选择性氧化l7等反应具有很高 的催化 气吸附等温线用美国康塔公司Autosorb一1型吸附仪 活性． 在 77K下测定 ．透射电镜 (TEM)观察在 FEI公司 的TecnaiG2Spirit型 电镜上进行 ，加速 电压 120 Ag—hollandite材料 的合成方法有多种 ，如利用 kV．场发射扫描 电镜 (FESEM)观察在 FEI公司 AgMnO4和Ag，O在高温高压下 的固体反应l2J，用 200F型电镜上进行． 熔融 的AgNO3或 AgNO3溶液离子交换 K—OMS一 乙醇氧化在常压固定床连续流动反应器 中进 2[ ， 在酸性条件下 回流含有 Mn2 、KMnO4和Ag— 行．将 50mg40～60目的催化剂用 200mg石英砂 NO3的混合溶液l3，，或用 AgMnO4和Mn(NO3)2