汽提法酸性水处理技术的发展.docVIP

汽提法酸性水处理引 言 炼油厂加工含硫原油时，经过一次、二次加工装置都要产生并排出酸性水，这些酸性水不仅含有较多的硫化物和氨氮，同时，含有酚、氰化物和油等污染物，不能直接排至污水处理场，必须经过处理，才能保证污水处理场的正常运转及符合排出厂外污水的标准。然而，制约处理工艺的选择和污水处理场的占地面积、投资及操作费用的关键因素是酸性水量，因此，要保证环保效益和经济效益，就需根据实际情况选择合适的酸性水处理。 1 酸性水的来源及性质 一般来说，炼油厂酸性水是指炼油厂常减压、催化裂化、焦化、加氢裂解等加工装置中塔顶油水分离器、富气水洗、液态烃水洗、液态烃储罐脱水以及叠合汽油水洗等单元的排水,这部分污水的排水量比较小，一般占全厂污水的10% ~ 20%左右,但污水中的硫化物和氨氮浓度较高，一般约占全厂污水中硫含量的90%以上，因而也叫含硫污水。表1 列出了一些酸性水排放性状。 酸性水来源 硫化物 氨 氮 油 酚 氰 鲁宁管输原油 常压塔顶油水分离器 172 187 65 23 未检 减压塔顶油水分离器 400 409 83 40 未检 催化裂化 2 420 1 800 57 424 50 延迟焦化 5 340 3 500 3 000 402 21 重整预加氢 13 500 8 500 12 45 38 柴油加氢 21 000 6 190 61 110 35 临氢凝华 25 000 9 500 47 100 25 加氢裂化 37 000 23 000 5 75 45 大庆原油 常压塔顶油水分离器 20 0.28 9 1.0 - 减压塔顶油水分离器 52 0 27.8 5.4 - 催化裂化分馏塔顶油水分离 668 10 99 193 - 催化裂化富气水洗水 156 69 26 20 - 焦化焦油回流罐 1 794 11 287 110 - 柴油加氢低压分离罐 8 108 未检 228 0.5 - 加氢裂化低压分离罐 4 208 未检 163 0.3 - 由表1 可知，酸性水中硫化物和氨浓度随原油种类和加工装置不同而变化。总体来说，原油中含硫含氮量越高，酸性水中硫化物和氨浓度越高；按加工装置来分，酸性水中硫化物和氨浓度从高到低大致为： 加氢裂化、加氢精制 焦化、催化裂化 常、减压 酸性水经汽提装置处理后的水称净化水。国内炼油厂污水处理场一般对净化水的质量要求为硫化氢和氨分别不大于50mg/L和100mg/L [4]。因此，催化裂化、延迟焦化和加氢装置（甚至有的常减压蒸馏装置）的含硫污水,都必须经过处理才能排至污水处理场。 2 汽提法酸性水处理我国早期应用的汽提技术有单塔常压汽提工艺、单塔加压无侧线汽提工艺等,随着汽提技术的发展和企业对净化水质、酸性气( H2S + CO2 ) 和氨气纯度以及环保要求的提高,目前应用的主要是单塔加压侧线抽出汽提工艺和双塔加压汽提工艺。 2．1 汽提法的工艺原理 20 世纪70 年代,随着胜利油田含硫原油的开发和环保意识的增强,国内开始大规模开发酸性水蒸汽汽提法。用汽提法处理酸性水，可以将酸性水看作由H2S - NH3 - CO2 - H2O 组成的四元物系，物系中各物质的相对挥发度为：CO2 H2S NH3 H2O。该物系为挥发性弱电解质水溶液,在水溶液中弱电解质呈电离平衡和水解(化学) 平衡,游离态分子在两相中又呈气液平衡。 根据FRIPP（抚顺石油化工研究院） 等的“炼油厂含硫污水单塔汽提侧线抽出技术研究” 鉴定资料表明：在低温溶液中，四元物系以电离平衡为主，NH4HS、(NH4 ) 2S、NH4HCO3 、 (NH4 ) 2CO3 大多以NH+4 、HS- 、S2 - 、HCO -3 、CO2 -3 离子状态存在，由离子水解而成的游离态NH3 、H2S 和CO2 很少，NH3 、H2S 和CO2的气相平衡分压也很小；在高温溶液中,四元物系转为以离子水解(化学) 平衡和气液平衡为主,溶液中大多是游离态的NH3 、H2S 和CO2 ,离子浓度则较小，NH3 、H2S 和CO2 的气相平衡分压较高。 具体地说，在一定压力下,NH4HS 从电离平衡为主转为水解平衡和气液平衡为主的“拐点” 温度约为110～120 ℃；在约160 ℃，NH3 - H2S -H2O 物系的电离度接近“零”。因此，水蒸汽汽提，即通过提高酸性水温度、用汽提蒸汽降低NH3 、H2S 和CO2 的气相分压，可以将NH3 、H2S和CO2 从酸性水中分离出来。 2．2 单塔加压侧线抽出汽提工艺 采用带侧线抽出的单塔加压汽提工艺，可以从一座汽提塔上同时获得良好的净化水质、高纯度的酸性气和氨气。该工艺在国内目前多应用于含硫污水中H2S和NH3总浓度＜50 000 mg/L