金属氧化物阳极的失效行为研究.pdfVIP

第 10 卷 第 6 期 腐蚀科学与防护技术 V o l. 10 N o. 6 1998 年 11 月 CO RRO SIO N SC IENCE A ND PRO TECT IO N TECHNOLO GY 　 N ov. 1998 金属氧化物阳极的失效行为研究 许立坤 董飒英 高玉柱 董克贤 王朝臣 陈光章 ( 中国船舶工业总公司第七二五研究所青岛分部 青岛 26607 1) 摘　要　对 、 、 和 电极在 1 中的强化电解失效行为 R u T iSn R u T iIrSnCo IrT iT a P t T i m o l L H 2 SO 4 进行了研究. 结果表明: 阳极的强化电解寿命最高, 电极次之, 电极最低. 氧化 IrT iT a P t T i R u T iSn 物层的溶解消耗、剥落以及在活性层和基体间有钝化膜生成是氧化物阳极失效的几种主要原因, 每 种电极失效均是多种因素共同作用的结果, 但不同的阳极有着不同的导致失活的主导因素. 针对氧 化物阳极的失效原因, 提出了氧化物阳极性能改进的可能途径. 关键词　氧化物 阳极 失效 钝化 学科分类号　T G 174. 2 金属氧化物阳极, 也称为尺寸稳定性阳极, 是一种复合电极材料. 它是在阀金属钛的基体 上被覆一层具有良好电导性的氧化物活性层而构成. 这种阳极的出现给电化学工业带来了巨 大的影响[ 1～ 3 ] , 由于其具有良好的电化学特性而在很多领域正逐步地取代传统的电极材料. 金 属氧化物阳极最早在氯碱工业中获得了广泛的应用, 以后又推广到氯酸盐电解、湿法冶金、海 [4 ] 水电解、阴极保护等许多领域 . 作为实用性的阳极材料, 不仅应有良好的电化学活性和反应 选择性, 而更为重要的是还必须具有 良好的化学和电化学稳定性, 以便获得足够长的使用寿 命. 本文试图通过对几种不同类型的金属氧化物阳极失效行为进行研究, 找出其损伤失效的 原因, 并分析其性能改进的可能途径, 为新型金属氧化物阳极的研制提供依据. 1 试验方法 电极材料　　3 种金属氧化物阳极分别为: (a) R u T iSn 电极, 以R uO 2 作为贵金属组元, 为氯碱工业用R u T i 阳极的改良型; (b ) R u T iIrSnCo 电极, 以R uO 2 和 IrO 2 作为贵金属组元, 为次氯酸钠发生器用阳极; (c) IrT iT a 电极, 以 IrO 2 作为主要的活性组元, 为析氧环境下的耐 蚀性阳极. 上述试样由西北有色金属研究院和锦西化工研究院提供. 金属氧化物电极采用热分解法制备. 基体采用工业纯钛 (TA 2 ) , 丝状试样直径为 2 mm 或 3 mm. 钛基体先在碱液中除油, 然后置于热草酸溶液中刻蚀去除表面氧化膜. 以R uC l3、 、 ( ) 、 、 、 等为原料, 用盐酸、异丙醇和丁醇为溶剂配制所需成 H 2 IrC l6 T i O C4H 8 4 T aC l5 SnC l4 CoC l2 份的涂液. 将涂液均匀地涂刷在刻蚀过的钛基体上, 烘干, 然后置于电炉中烧结. 使涂层能分解 成 相应的氧化物. 重复上述涂刷烘干烧结过程多次, 最后制成所需氧化物阳极. 将氧化物阳 　收到初稿: 338 腐蚀科学与防护技术 10 卷 极和铂钛复合阳极进行了对比研究. 铂钛电极为 3 mm 的丝状, 采用冶金拉拔工艺制成, 铂 层的厚度约为 8～ 10 m. 强化电解