内燃机排气中醛、酮污染物的测定.pdfVIP

维普资讯 第 26卷 第6期 环 境 化 学 Vo1．26，No．6 2007正 11月 ENVIRONMENTALCHEMISTRY November2Oo7 内燃机排气中醛、酮污染物的测定 赵瑞芬 周颖超 宋崇林 范国梁 裴毅强 吕 刚 (1 天津大学材料科学与工程学院，天津，300072；2 天津大学内燃机燃烧学国家重点实验室，天津，300072) 摘 要 采用高效液相色谱 (HPLC)技术，在流动相为乙腈 ／水的梯度淋洗条件下 ，对 内燃机排气中醛 、酮 污染物同时进行分离测定．结果表明，吸附管的采样效率 95％，平行样相对标准偏差 10％，回收率为 87．5％一115．0％；利用二级管阵列检测器在醛、酮衍生物各 自最大吸收波长检测 13种醛、酮类衍生物． 醛、酮最低检出限为0．6—2．71xg·l～，线性范围2．1--13333~g·l～． 关键词 醛 ，酮，内燃机 ，高效液相色谱． 在已有的分析醛、酮类非常规排放物的方法中，衍生化法具有较高的检测灵敏度，而使用气相色 谱对衍生物进行分析，只能用于甲醛或沸点相对较低的醛、酮类物质 -3]；ThomasSchmi~等利用高 效液相色谱法对汽油机尾气中醛、酮进行衍生化法分析，证明此方法可以不受物质状态及沸点的影 响，是醛、酮类物质分析测定较为理想的方法 ． 本文针对 内燃机燃烧尾气中的醛、酮类物质，利用衍生化法对羰基化合物进行在线捕集，优化羰 基衍生物在 HPLC上的分离条件 。并对发动机燃用 乙醇 ／柴油混合燃料排放时的尾气进行了初步分析． 1 样品的采集和前处理 发动机尾气采用直接采样．为了避免尾气中的颗粒物和臭氧对采样 的干扰，在吸附柱前连接过滤 器(膜滤纸，直径70mm)和除臭氧器 ．在吸附柱后利用真空泵控制采气流速，保持在 1．5L ·min～， 浮子流量计对流速进行校正．采样结束后，吸附柱两端用聚四氟乙烯帽封 口，于4~C避光冷藏． 将采样柱出口端连接到一支干净的注射器上，采样管另一端接到一支干净的接收瓶中，将注射器 内加入乙腈淋洗。待不再流出淋洗液后保持30s，加入乙腈定容，用于HPLC分析． Shimadzu-20ATvp高效液相色谱仪(日本岛津公司)，二极管阵列检测器，工作波长 190--800nm， EclipsePLUS柱(4．6mm×250~1×250mm)；流动相为乙腈和水，梯度淋洗．超声波脱气．进样 101． 两根采样柱 串联采样来测定采样柱的吸附效率和穿透效果；一根采样管用乙腈洗脱 2次，测定洗 脱萃取的效率；采样过程中每天进行一次实验室空 白和现场空 白． 2 分析方法 2．1 检测波长的选择 按照上述 HPLC条件进行测定，二极管阵列检测器波长范围 190--800nm，对 13种物质进行二极 管全扫描，各物质的吸收波长见表 1．对于2，4一二硝基苯腙 (DNPH)的分子结构，饱和醛腙一般在 360nm处有强吸收，但对于 ， 不饱和醛腙在 380nm处有强吸收，同时由于连接基团的影响，吸收 波长会发生不同程度的蓝移或红移．根据二极管阵列检测器对分析物的响应特性，以物质最大吸收波 长进行定量． 2．2 标准曲线及线性范围 对 13种衍生物标准样 品分别按 1000，333，50，25，5．5和3倍的比例用乙腈进行稀释 ，配制成 40，120，800，1600，3200，7400和 13333~g·l (此浓度为 甲醛一DNPH浓度，其它醛一DNPH和酮一 DNPH浓度分别为甲醛一DNPH浓度的0．5倍)工作溶液．分别吸取 10 工作溶液进行色谱测定，以醛一 2006年12月7日收稿 ． 国家重点基础研究发展规划 (973)(2002CB211600)，教育部新世纪优秀人才支持计划 (NECT~5-0244)和 国家 自然科学基金 资助项 目． 维普资讯 842