硼氢化锂及其氨络合物储氢材料改性及放氢机理研究.pdf

硼氢化锂及其氨络合物储氢材料 的改性及放氢机理研究 摘 要 配位氢化物储氢体系和传 统 的储氢合金体 系相 比有着更 高的储氢量 ，其 中硼 氢化锂 （L iB H 4) 因拥 有 18.5 w t.% 的含 氢量 ，是潜在 的新 型 高容量储氢材 料 。但 是其 也存在 热力 学性 能稳 定 ，可逆 条件 苛刻 的不足 。研 究表 明通 过 阴离子 替代 ， 合成活性氢化物复合材料 (R H C )，添加催化剂等可获得某方面性能有所改善 的硼 氢化物 复合放氢 体 系 。另外 ，纳米化 可 以提 高氢化物 的可逆 性 ，动 力学 ，甚至在 某些情 况下 改善其 热 力学性 质 。 借 鉴 已有硼 氢 化锂 自身微 细化 改善其储氢性 能研 究成果 ，本论文提 出通过液 相法 ，在较低 的温度 下 ，于溶液 中使 L iB H 4 与纳米 级载体复合 。同时研 究最佳制 备条件 ，控制 L iB H 4 结 晶颗粒 的大小 以实现其纳米化 ，获得微细硼氢化锂/纳米 Si〇2载体储氢复合材料 ，充分发挥纳米级载体及硼氢化锂纳米化对 U B H 4 放氢性 能 的改善作用 ，实现 L iB H 4 的放氢温度 的降低及储 氢 复合体 系有 效氢容量 的提 高 。液相 负载 的硼 氢 化锂/六边 形介孔 二氧化硅 （质 量 比 1:1) 复合物 具有低 至 200 °(：左 右 的起 始放氢 温度 ，并且在 350 °C 之 前 结束放 氢 ， 比纯 L iB H 4和球 磨处理 的硼 氢化锂/块状 S i0 2 (质 量 比 1:1) 样 品相 比有 明显 的改进 。 基 于纳米化及 纳米孔道 载 体对 U B H 4 的放氢性 能 的有效 改善 ，本 论文 又继续 研 究 了纳米 化及 纳米 孔道 载 体对硼氢 化锂氨络合物 L（iB H 4_N H 3) 的改善作用 ， 探讨 了不 同载体对 L iB H 4.N H 3 的改性 效果和相关机 理 。通过熔融注入法合成 的 U B H 4.N H 3/碳纳米管 C（N T s) 复合物和 L iB ILrN H 3/纳米 A 120 3颗粒复合物 的起 始放氢温度都在 100°C 以下,实现 了从块状 L iB H ^N H 3的低温放氨到纳米复合物体 系 的低温放氢转变 ，其 中 L iB H 4*N H 3/纳米 A 120 3颗粒 复合物 质（量 比 1:4 ) 的放 氢 主 峰位 于 115°C 。 活性氢化物复合材料 (R H C )是硼氢化物储氢材料改性 的另一方 向，研究证 明 [B H 4]_具有和其他含有 H +离子的储氢载体相配合，具有达到车载储氢材料要求 的 潜力 。本研究将 U B H 4-M g (N H 2)2体系作为 [B H 4]7 [N H 2r体系的代表对其动力学， 添 加 剂 的影 响等作 了详细研 究 ，并提 出 了添加剂作 用下 的反应机理 。研 究发现 ， I 硼氢化锂及其氨络合物储氢材料 的改性及放 氢机理研 究 在 60-400°C 内，添加 20 w t.% 的 N iC l2 的 L iB H 4-M g (N H 2)2样 品的放氢量达 到 7.3w t.% , 其放氢性能较单独 的 L iB H 4或 M g (N H 2)2改善 明显 。 关键 词 ：储 氢 材料 ；纳米级 载体 ；液相 法 ；熔 融注入 法 ；纳米化 中 图分类 号 ：T K 9 1 氢 能及 其 利 用 - I I - 硼氢化 11 及其氨络合物储氢材料 的改性及放氢机理矹究 M od ification an d D eh ydrogenation P erform an ce S tu dy on L iB H 4 A n d Its A m m on iate F or H ydrogen S torage A b stra ct C