双水杨醛缩乙二胺金属络合物对柠檬烯的催化氧化的条件分析.pdfVIP

2010年 第 1期 16 f1{Hgdchem COlll 第37卷 总第201期 双水杨醛缩乙二胺金属络合物对柠檬烯的 催化氧化的条件分析 曾蕾，周崇文，汪德莲 ，彭兰删蚕㈣一一一一咖一一一～一一一一一一一帆一～一删一一～一～一一一崦 (湖南环境生物学院 精密仪器中心，湖南 衡阳 421005) [摘 要】R一(+)一柠檬烯来源广泛且价格相对便宜 ，以R(+)柠檬烯为原料经局部氧化可获得具有较高附加值 的成分，最近的研究显示 R一(+)柠 檬烯可以被某些双水杨醛缩乙二胺金属络合物催化氧化，这一氧化过程仅仅局限于柠檬烯分子结构的某一部位，氧化剂较为普通，如NaOCI和 PhlO等，反应介质通常是常见的有机溶剂，如二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈或丙酮。文章通过研究反应各因素(如催化剂用量、氧化剂类型、溶嗣 的选择和反应时阀等)对 目标产物收率的影响，以便获得反应过程的信息。实验中获得的大量数据针对三个主要 目标产物(1，2-柠檬烯环氧物、香 芹醇和香芹酮)采用了正交分析进行统计分析，显示不同的反应因素对产物选择性的影响存在差异，同时也显示这一数学统计模型能较好地解决 反应条件优化闷题。 [关键词】R(+)一柠檬烯；双水杨醛缩乙二胺；试验设计 ；催化作用；氧化 [中圈分类号]TQ [文献标识码]A f文章编号11007．1865(201O)O1．0016—04 AnalysisofConditiononOxidationofLimoneneCatalyzedby M etal--SalenComplexes ZengLei，ZhouCongwen，WangDelian，PengLan (HUNANEnvironmentBiologicPolytechnic，Hengyang421005，China) m m a 0 C 协 烯烃在氧化剂存在下的催化转化是化学工业最重要的工 怎样的路线发生反应取决于反应条件，烯丙基氧化具有游离基 艺过程之一，通过这一过程获得大量的有用的产物，它可能仅 反应特征 。 一 仅是一种中间体，也可能是具有高附加值的最终产物 J。化学 工业的不断进步不仅仅局限于工艺上，而且在原料上得到体 ． 0H 现，以往建立在以石油、天然气、煤炭等化石原料为基础上的 化学工业正在发生着微妙 的变化 ，这一改变将促使科技工作者 ～ 去寻找更加行之有效的合成原料，以较少的步骤得到需要的产 一№砌 物，显然，化石原料无法满足我们的要求，尤其是对手性原料 的需求 】。 氧物 香芹醇 香芹酮 在过去二十年里，中国的柑橘产量一直位于世界前列，量 图 1 柠檬烯的催化氧化 大价低、深层开发不够一直困惑着这一农业产业的发展，正如 许多书刊所言，柑橘全身是宝，作为化学工作者最为关注的是 橙皮中的精油成分，在橙橘中含量大约占3％，初步估计，如 在各类溶剂中都非常稳定，且容易获得(见图2)。 果每年处理2O％橙皮，可以获得精油26万 t，将给农民增加