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变性淀粉接枝共混交联型无醛胶粘剂的制备.pdf
第33卷第 1期 工 Vo1.33Na1
2010年 1月 Jan. 2010
变性淀粉接枝共混交联型无醛胶粘剂的制备
李 宁
(青岛科技大学化工学院,山东 青岛 266042)
[摘 要]针对 目前木材胶粘剂中甲醛残留量大、淀粉胶耐水性及强度差的问题,将玉米淀粉经变性、活化后与酰胺基接枝,
并引入环氧氯丙烷进行交联,研制出适用于木材加工及人造板工业的环保型无醛胶粘剂。
关【键词】无醛胶;改性淀粉;接枝;交联
【中图分类号]TQ432.2 [文献标识码]A [文章编号】1003—5095(2010)01—0035—03
目前,木材胶粘剂 中三醛眨 脲‘醛胶、酚醛胶、三 — AGU—(AGU)n。.AGU~
聚氰胺缩甲醛”占95%以上,由于在生产中大多数采 l l
用甲醛、苯酚、苯 、二甲苯、异氰酸酯等有毒有害成分 — M—M-M M-M-M一
为原料,三醛胶成品含有醛的残留,对环境和人体危 图1 淀粉接枝共聚物概念性结构
害很大 。随着环保法规 日趋严格和人们健康意识 图1中AGU代表淀粉分子中的脱水葡萄糖单元,
日益增强,生产和使用环保型胶粘剂则是大势所趋。 相对分子质量为 162;M表示接枝共聚反应中所使用
的单体的重复单元 。
淀粉基胶粘剂具有价格低廉、制胶工艺简便、干燥速
1.1 自由基引发接枝共聚机理
度较快、能适应高速生产要求等优点,但传统淀粉胶
耐水性能差、胶接强度低,局限于纺织业、造纸业、包 过硫酸盐体系价廉而无毒,在反应过程中无温度
装纸箱、瓦楞纸板等工业生产上使用,用于木材加工 的剧烈变化,引发效率及重现性较好,工业生产者易
工业的则极为少见[3-6,18-22]。本文对变性后的玉米淀粉 于控制。生成的 0·H引发淀粉产生 自由基,然后再与
进行接枝,使其空间支链加长,同时引进了耐水性好 酰胺基单体接枝共聚。
的酰胺基集团,再将接枝后的淀粉进行交联,使大分 sO §2sO: SO;。+H2O——————+H +so4:一+HO*
子的淀粉分子形成复杂的空间交联三维结构,从而阻 2HO ·— }H:o : H :O :+HO ·— }HOO ·+H:O
止水分子的进入,在获得 良好胶粘强度的同时,其耐 H2O ·+s2o — —÷o:+HSO~+SOl·
水性显著加强。
1 实验原理 1.2 淀粉 的交联机理分析
淀粉的醇羟基与具有二元或多元官能团的化学
淀粉经化学方法引发,与丙烯酰胺、丙烯酸、乙酸
试剂形成二醚键或二酯键,使两个或两个 以上的淀粉
乙烯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等单体进行接枝共聚
分子之间架桥在一起,呈多维空间网状结构的反应,
反应,形成接枝共聚淀粉。通过选择不同的接枝单体、
称为交联反应。参加此反应的多元官能团称为交联
控制适当的接枝率、接枝频率和支链平均分子量,可
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