尼龙1010分子链段运动、局域态分布和结构关系.pdf

／ ／ 摘 要 ， 摘 要 半结晶聚合物中的局域态源自结构欠序、晶界、杂质以及羰基、过氧化自由 基等缺陷，其本身复杂的链结构、聚集态结构可导致多种局域态分布。这方面的 研究是聚合物电学性能研究领域的一个重要方面，对于了解聚合物内电荷载流子 的存储和输运特性及聚合物在电学、光学、声学等领域的应用具有重要意义。由 于电荷载流子的微观特性，聚合物的局域态特性很难用一般的探测手段来分析。 尼龙1010是一类常见的工程塑料，具有优异的物理，化学性能而被广泛应 用于精密机械零件，航空和家用电器中。同时尼龙1010又是一种典型的半结晶 聚合物，通过简单处理可获得不同聚集态结构的试样，当温度高于其玻璃化温度 时，由于载流子的作用，尼龙1010的介电、热释电等电学性能与低温时发生明 显的变化。因此对尼龙1010的分子链段运动、局域态分布与结构关系的研究具 有重要的理论和实际意义。本文工作主要包括以下几部分： 1．通过对结构稳定的尼龙1010的介电松弛行为的研究来了解尼龙1010分 子链段运动和载流子迁移的相关信息。尼龙1010在高温低频时呈现很大的介电 ， 系数，是由于载流子的运动所致。尼龙1010在室温以上主要存在3个松弛过程， 随着温度的升高依次为：仪松弛、MWS松弛、电极极化。仅松弛对应尼龙1010 的分子链段运动，MWS松弛对应于聚集在中间相的载流子的松弛行为，而电极 极化则对应于聚集在试样表面与电极界面的载流子的松弛行为。通过分析oc松 弛、MWS松弛、电极极化松弛时间及直流电导率与温度的关系，发现载流子在 尼龙1010试样内的迁移是由分子链段运动所致，在尼龙1010的中间相玻璃化转 变温度的前后，载流子的迁移规律发生了改变。 2．在不同温度下对尼龙1010退火处理，不仅导致尼龙1010结晶度的改变， 还会发发生热降解反应，通过研究退火处理对尼龙1010介电松弛行为的影响， 探索结晶度的增加和热降解对分子链段运动和载流子迁移的影响。结晶的增加抑 制尼龙1010的分子链段运动和载流子的迁移，热降解导致分子链段运动和载流 予的迁移变的容易。退火处理对尼龙1010分子链段运动和载流予迁移的影响要 摘 要 视情况而论。尼龙1010在180。C恒温退火2h后，热降解占主导作用，尼龙1010a 松弛、MWS松弛、电极极化、电导松弛时间降低，直流电导率增大。 3．热释电流(TSDC)是研究高分子材料转变与聚集态结构的一种重要的手 段，特别是在研究半结晶聚合物方面，TSDC有比其他热分析方法高得多的灵敏 度，还可以得到高聚物局域态的信息，而这正是其他方法难以做到的。通过对尼 龙1010热释电流的研究来得到尼龙1010局域态分布的信息。完全非晶尼龙1010 具有一系列连续的局域能级。而对于半结晶尼龙1010，主要有3个的局域能级， 表现在热释电流谱上有3个电流峰，分别对应于偶极松弛与酰胺基团俘获的空间 电荷松弛、非晶区和中间相陷阱俘获的空间电荷松弛、晶区陷阱俘获的空间电荷 松弛。随着极化时间的延长和极化温度的升高，空间电荷被俘获在更深的陷阱中。 4．尼龙1010恒温退火后，结构发生了变化，尼龙1010的局域态分布也发生 变化，通过研究退火对尼龙1010热释电流谱的影响来了解结晶度的增加和热降 解对尼龙1010局域态分布的影响，热降解导致尼龙1010内空间电荷增多，尼龙 1010退火后，酰胺基团俘获空间电荷能力增加、被俘获空间电荷的稳定性增强； 非晶区及中间相的陷阱俘获空间电荷能力增加、被俘获空间电荷的稳定性降低： 晶区陷阱俘获空间电荷能力增加、被俘获空间电荷的稳定性增强。 5．尼龙在丫．射线作用下所发生的