[Os（PH3）2（CN）2（N^N）]配合物的结构和光谱分析水.pdfVIP

第41卷第20期 广 州 化 工 Vo1．41No．20 2013年 l0月 GuangzhouChemicalIndustry October．2013 [Os(PH3)2(CN)2(NN)]配合物的 结构和光谱分析 水 金 丽，张建坡，李 岩，郝希云 (吉林化工学院化学与制药工程学院，吉林 吉林 132022) 捅 要 ：采用密度泛函方法从理论上研究了一类 [Os(PH3)：(cN)(NN)][NN=bpy(1)；NN=phbpy(2)；bpy=2，2一联吡 啶；phbpy=4，4一双苯基一2，2一联吡啶]配合物的几何结构和光谱性质。采用含时密度泛函方法中的PBE0泛函，得到两个配合 物的最低能单态吸收和磷光发射分别在471(1)、487(2)nm和619(1)、661(2)nm。1和2的高能占据分子轨道主要由金属 0s和 CN配体 占据 ，而低能非 占据分子轨道主要受NN配体成份控制，因此 1和2的最低能吸收被指认为MLCT跃迁 ，并混有少量的 LLCT微扰 ，且其强度最大的高能吸收表现为配体 (联吡啶)内部的电荷转移跃迁。计算结果表明，CN和联吡啶配体在跃迁过程 中担当两个独立的发色团。与分子 1相比，由于2在联吡啶配体上增加了盯共轭效应 ，导致其吸收和发射产生红移。 关键词 ：锇 (II)配合物 ；密度泛函；PBE泛函；P 配体；光谱特征 中图分类号：O641．3 文献标识码 ：A 文章编号：1001—9677(2013)20—0094—04 TheStructureandSpectralAnalysisof[Os(PH3)2(CN)2(NN)]Complexes JINLi，ZHANGJian—po，LIYan，HAOXi—yun (DepartmentofChemistry，JilinInstituteofChemicalTechnology，JilinJilin132022，China) Abstract：ThegeometriesandspectroscopicpropertiesofaseriesofOs(II)complexes[Os(PH3)2(CN)2(NN)] [NN=bpy(1)；NN=phbpy(2)andbpy=2，2一bipyridine；phbpy=4，4一diphenyl一2，2一bipyridine]were investigatedtheoreticallyby densityfunctionaltheory methods．The calculated lowest—lyingabsorptionswith TDDFT methodbasedonPerdew—Burke—Erzenrhof(PBE0)functionalareat471 (1)and487 (2)nmandphosphorescent emissionsat619 (1)and661 (2)nmf0r1and2，respectively．Thehigh—energyoccupiedmolecularorbitalswere dominantlylocalizedontheOsatom andCN ligand，whilethelowestunoccupiedmolecularorbitalsweremainlycomposed ofN N ligand，therefore，thelowest—lyingeneryg absoprtionsof1and2wereattributed totheMLCT transitionmixed withsomeLLCTtransitioncharacters，andthehigheneryg absoprtionswerealsomanifestedasILCT (N Nligand) transitioncharacters．ThecalculatedresultsshowedthattheCN andN N groupsactastwoindependentchromophoresin