第5章酸碱滴定法4.pptVIP

5.6酸碱指示剂， 5.6.1酸碱指示剂的作用原理 酸碱指示剂是有机弱酸或有机弱碱，它们的共轭酸碱对具有不同结构，因而呈现不同颜色。改变溶液的pH值，指示剂失去或得到质子，结构发生变化，引起颜色的变化。例如甲基橙是一种双色指示剂，在溶液中有下式平衡和相应的颜色变化，增大溶液的[H+] 甲基橙 Methyl Orange MO pKa 3.4 甲基橙主要以酸色型存在，溶液呈红色；降低溶液的[H+] 酚酞， 是一种单色指示剂。在酸性溶液中，酚酞主要以无色分子或无色离子存在，溶液无色；在碱性溶液中，酚酞主要以碱色型存在，溶液呈红色。但在浓碱溶液中，酚酞转变为无色的羧酸盐式，溶液又变为无色。 酚酞 Phenolphthalein PP pKa 9.1 5.6.2、指示剂变色的pH范围： 5.6.3影响指示剂变色范围的因素 影响指示剂变色范围的因素是多方面的.对单色指示剂,指示剂的浓度有较大影响．对双色指示剂，指示剂的浓度不会影响指示剂的变色范围。但是如果指示剂用量过多，会使色调变化不明显，同时指示剂本身也要消耗滴定剂，因而引入误差． 　　温度对指示剂变色范围也有影响。当温度改变时，指示剂的离解常数和水的质子自递常数都有改变，指示剂的变色范围也随之改变。 5.6.4：混合指示剂： 常见的混合指示剂配制有两种方法： a 混合指示剂利用了颜色之间的互补作用，具有很窄的变色范围，且在滴定终点由敏锐的颜色变化。 b 配制方法： [1] 采用一种颜色不随溶液中H+ 浓度变化而变化的染料（称为惰性染料）和一种指示剂配制而成； [2] 选择两种 或多种 pK 值比较接近的指示剂，按一定的比例混合使用。 甲基红 4.4 ～ 6.2 与溴甲酚绿 4.0 ～ 5.6 5.7酸碱滴定原理 5.7.1强碱（酸）滴定强酸（碱）： 以0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00ml（V0）等浓度HCl溶液为例. 1、滴定之前：（V 0） [H+] CHCl 0.1000mol/L pH 1.00 2、滴定开始至化学计量点之前： （V≤V0）随着滴定剂的加入，溶液中[H+]取决于剩余HCl 的浓度，即 [H ] 加入V 19.80ml，[H+] 0.00050，PH 3.30 加入V 19.98ml，[H+] 0.00005，PH 4.31 3、化学计量点：（V V0 ） 溶液呈中性，[H+]来自水的解离。 [H+] [OH-] 1.0×10-7（mol/L）, PH 7.00 4、化学计量点后：（V ＞ V0 ） [OH-] 加入V 20.02ml，[OH-] 0.00005， pOH 4.30，pH 9.70 0.1000mol·L-1 NaOH滴定 20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl 滴定曲线： 滴定曲线： 以加入滴定剂的体积为横坐标，以其对应的pH为纵坐标作图，所得pH---V曲线为滴定曲线。 以NaOH滴定浓度为C（mol/L ）的二元弱酸H2A为例 若二元弱酸的Ka1与Ka2相差很大，即当Ka1/Ka2 大到一定程度时， H2A能被准确滴定到HA-，此时在第一计量点附近就形成了足够大的[H +]的变化，可以用指示剂判断终点，即此二元酸能够被分步滴定。Ka1/Ka2愈大，分步滴定的准确度越高。Ka1 /Ka2到底应有多大，该多元酸才能被分步滴定？这与分步滴定要求的准确度和检测终点的准确度有关。 ΔpH ±0.2，ET≤0.3%，即在计量点前后相对误差为±0.3%的范围 内，滴定突跃应不小于0.4个pH单位，则要求Ka1/Ka2≥105才能满足分步滴定的要求。 ㈡、结论： 二元酸H2A可被滴定的方式如下 1、Ka1/Ka2≥105， 且CspKa1≥10-8， CspKa2 ≥10-8 。此二元酸分步解离的两个H+ 均可被准确滴定，且可被分步滴定，形成两个明显的pH突跃，若能选择到合适的指示剂，可以确定两个滴定终点。 注意：由于多元酸碱滴定曲线的计算比较复杂，因此在实际工作中， 通常只计算出各计量点的pH，然后选择变色点在此pH附近的指示剂来指示滴定终点 多元碱的滴定 多元碱与多元酸类似。只需将 Ka 换成 Kb 便可。 用0.1000mol/LHCl标准溶液滴定0.10mol/LNa2CO3 （Kb1 Kw/Ka2 1.8×10-4， Kb2 Kw/Ka1 2.4×10-8） 因有CspKb1≥10-8 ，CspKb2 0.08×10-8，且Kb1/Kb2 104，只能勉强滴定到HCO3-终点 1、第一计量点：产物为NaHCO3。 [H+] 4.8×10-9mol/L , pH 8.32 用