铝离子水分子团簇Al（3＋）（H_2O）_n（n=1～6）性质的理论研究.pdfVIP

第 33卷第 2期 辽宁师范大学学报 (自然科学版) Vol|33 No．2 2O1O年 6月 JournalofLiaoningNormalUniversity(NaturalScienceEdition) jun． 2010 文章编号 ：i000—1735(2010)02—0209—04 铝离子水分子团簇AI3+(H2O)门(，7=1～6)性质的理论研究 宫利东， 刘 燕， 杨忠志 (辽宁师范大学 化学化工 学院，辽宁 大连 116029) 摘 要 ：采用高水平的从头计算方法对铝离子水分子团簇AI。(H2O)(=1～6)进行了几何构型的优化、能量和振 动频率的计算．计算结果表明AI” (H2O)(n一1～6)的最稳定构型都是水分子直接结合于离子．随着团簇 中水分子 数的增加，R(AI”一0)逐渐增长，总的结合能逐渐增大，连续结合能逐渐减小．团簇 中，铝离子和水分子之间有明显的 电荷转移 ，铝离子的极化作用导致 O—H键伸缩振动向低波数方向移动，而对 H0H 的弯曲振动影响较小． 关键词 ：铝 离子水分子团簇 ；结合 能；电荷分布；振动频率 中图分类号 ：0641．12l 文献标识码 ：A 金属离子在生物、医药和技术应用等方面都有很重要的作用．金属离子水分子团簇的研究对于理解 离子溶剂化现象是非常关键的，具有重大的研究意义．实验和理论计算对气态金属离子水分子团簇的结 构和能量方面进行 了大量的研究[1]．各种从头计算方法可 以获得金属离子水分子团簇的几何构型、结合 能和振动频率等重要性质 ]．铝作为地壳中含量第三多的元素在化学上具有举足轻重的地位 ，特别是 在工业、地理化学、环境化学和医药化学方面[4]，水溶液中的AI什因为对人类生存系统的影响和在技 术应用方面的作用 ，人们已经开始对它进行研究了．在最近 10年 ，许多研究已经证明Al什对植物 、动物 和人类都是有毒的，它对环境造成了负面的影响．在技术方面，典型的Al抖配体乙酰 、尿素和羟基酸与 水分子的竞争被认为是控制 A1件 (H。O)水合速率的关键 ，这对改进先进材料 的有益 的性质起着决定 的作用．水合金属离子的相互作用的本质的知识在物理化学的无机溶液中是最基础的6【]．本文应用高水 平从头计算方法对铝离子水分子团簇 A1抖 (H O)(一1～6)进行 了理论研究． 1 理论方法 量子化学从头计算方法是求解多电子体系问题 的量子理论全电子计算方法．由于理论上的严格性 和计算结果的可靠性 ，它在各种量子化学计算方法中居于主导地位．本文在 MP2／aug—CC—pVQZ水平下 对铝离子水分子 团簇 A1件 (H O) (一1～6)进行 了几何构型的优化 ，在 MP2／aug—CC—pVQZ和 QCISD／aug—CC—pVDZ水平下进行 了能量的计算 ，计算过程中考虑 了基组重叠误差．并在 MP2／aug—CC- pVTZ／／MP2／aug—cc-pVTZ水平下对振动频率进行 了分析．全部计算采用 Gaussian03程序完成． 2 结果与讨论 2．1 几何构型 图 1为采用 MP2／aug—cc-pVQZ方法和基组优化得到的铝离子水分子团簇 Al”(H20)(n 1～6) 的低能几何构型．它的最稳定构型都是水分子直接结合于离子，而不是形成水分子间的氢键 ，这些结果 与以前 的报道有很好的一致性[5,73，即在 A1什 (H：O)(一1～6)中，Al什具有 6个内层配位水分子．对 于最稳定的Al汁(H。O) (=1～6)，我们计算 了Al件与第一水合层 的氧原子之 问的平均距离 R (Al抖--O)随着水合数增加的变化趋势 ，展示在图2中．计算结果表明R(A1。--O)随着水合数增加而 增长．不同基组和方法计算出的主要键长 (A)、键角 (。)值列于表 1中．在 A1件 (H。O)(一1～6)中，随 收稿 日期 ：2010-03-06 基金项 目：国家 自然科学基金项 目20703022)：辽宁省教育厅科学技术研究项 目 作者简介 ：宫利东(1975一)，男，吉林舒兰人，辽宁师范大学副教授 ，博士； 杨忠志(1940一)，男 ，吉林舒兰人 ，辽宁师范大学教授 ，博士，博士生导师． 210