第六章原子发射光谱法(化学师范、应化).pptVIP

三、检测系统 将原子的发射光谱记录或检测下来。 常用的检测方法有：摄谱法、光电法和固体阵列检测器三种。 CCD(charge coupled devices)检测器 电荷耦合器件是一种新型多通道光学检测器件，它将光谱信息进行光电转换、储存和传输，在其输出端产生波长---强度二维信号，信号经放大和计算机处理后在显示器同步显示出图谱，省却了感光板所需的暗室操作和黑度测量这些繁琐过程，极大地提高了发射光谱分析的速度。 CCD检测原理：光生电荷量与入射光强度和积分时间有着线性关系。 第四节 光谱定性分析和半定量分析 一、光谱定性分析 (一)光谱定性分析的原理 各种元素的原子结构不同，在激发光源的作用下，得到的特征光谱不同。 在元素光谱定性分析时，并不要求对元素的每条谱线都进行鉴别，一般只要在试样光谱找出待测元素的2~3条元素的灵敏线，就可以确定试样中存在该元素。 灵敏线是指有一定强度, 能标记某元素存在的特征谱线。通常是元素激发电位低、强度较大的谱线，多是共振线。 最后线是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到的几条谱线。它也是该元素的最灵敏线。但是，当试样中元素含量较高时，由于产生谱线自吸现象，元素的最后线往往不是最灵敏线 。 最容易辨认的元素的多重线组称为该元素的特征线组，如铁元素的四重线组(301.62nm、301.76nm、301.90nm、302.06nm)。 分析线 对每一元素，可选择一条或几条(2~3条)灵敏线或最后线来进行定性分析、定量分析，这种谱线称为分析线。 元素的分析线应该具备以下基本条件: (1)它是元素的灵敏线，具有足够的强度和灵敏度;(2)是元素的特征线组；(3)是无自吸的共振线；(4)不应与其它干扰谱线重叠。 * * 第六章 原子发射光谱法 第一节 概述 原子发射光谱法(Atomic Emission Spectrometry,AES)根据待测物质的气态原子或离子受激发后所发射的特征光谱的波长及其强度来测定物质中元素组成和含量的分析方法。 发射光谱分析的基本过程 1、在激发光源中将被测物质蒸发，解离，激发，产生光辐射。 2、将被测定物质发射的复合光经分光装置色散成光谱。 3、据谱线的波长进行光谱定性分析，据谱线强度进行光谱定量分析。 AES特点：选择性好，灵敏度高，分析速度快，能进行多元素同时测定。 第二节 原子发射光谱法的基本原理 一、原子发射光谱的产生 在通常情况下，物质的原子处于基态，当受到外界能量的作用时,基态原子被激发到激发态,同时还能电离并进一步被激发。激发态的原子或离子不稳定(寿命小于10?8s)，以光辐射形式放出能量，跃迁到较低能级或基态，就产生原子发射光谱。 基态 E* E 激发态 A基→A* → A + h? A+→ A+* → A+ + h? 原子发射光谱的波长取决于跃迁前后两能级的能量差，即 ΔE = E*?E = hc/? *不同的元素其原子结构不同，原子的能级状态不同，电子在不同能级间跃迁所放出的能量不同，原子发射谱线的波长不同。 *同一种元素有许多条发射谱线，最简单的H已发现谱线54条，Fe元素谱线4~5千条，每种元素有特征谱线——定性分析的依据。 下面介绍几种常见的谱线： 1、原子线(Ⅰ) 由原子外层电子受激发发生能级跃迁所产生的谱线叫原子线。以罗马字母Ⅰ表示 Ca(Ⅰ)422.67nm为钙的原子线，原子线有许多条。 2、共振线和主共振线 共振线：在所有原子谱线中，凡是由各个激发态回到基态所发射的谱线。 主共振线：在共振线中，从第一激发态跃迁到基态所发射的谱线。 共振线 主共振线 3、离子线(Ⅱ,Ⅲ) 离子外层电子受激发发生能级跃迁所产生的谱线，以罗马字母Ⅱ,Ⅲ表示 失去一个电子为一级电离，一级电离线 Ⅱ 失去二个电子为二级电离，二级电离线 Ⅲ Ca(Ⅱ)396.9 nm；Ca(Ⅲ)376.2 nm 离子线和原子线都是元素的特征光谱—称原子光谱 二、谱线的强度 (一)谱线强度表示式 谱线强度是原子发射光谱定量分析的依据，必须了解谱线强度与各影响因素之间的关系。 设i，j两能级间跃迁所产生的谱线强度Iij表示 Iij= NiAijh?ij 式中： Ni—处于较高激发态原子的密度(m?3) Aij—i，j两能级间的跃迁概率(s?1) ?ij —为发射谱线的频率 i j Iij 当体系在一定温度下达到平衡时，原子在不同状态的分布也达到平