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1 淀积WSix薄膜的化学反应式: 要增大SiH4的流量以保证淀积的是WSix而不是W. WSix淀积的同时也伴随过量的Si集结在晶粒间界,所以用WSix来表示。 如果x2.0,在后面的高温过程中,WSix容易从多晶硅上碎裂剥离。 实际生产中,控制SiH4/WF6流量比使x值在2.2-2.6范围内。 2 使用DCS (SiH2C12) 代替SiH4进行化学气相淀积,化学反应式为: 采用DCS和WF6反应生成WSix薄膜的台阶覆盖好一些,且碎裂剥落也不太严重,因而用DCS取代了SiH4进行CVD硅化钨。 6.6.3 TiN的化学气相淀积 在ULSI互连系统中,使用铝合金、铜、钨等金属作为互连线或者填充接触孔和通孔,在这层金属下面要先淀积一层薄膜,一般采用TiN薄膜。 其作用是: 对于铝合金层,它作为扩散阻挡层防止在金属互连层之间形成接触点; 对于钨或铜的覆盖层,它既作为扩散阻挡层又作为附着层,称为衬垫。 防止底层的Ti(接触层)与WF6接触发生反应,导致淀积的W在淀积层表面突起 保护WF6不与Si发生反应 TiN作为CVD钨的扩散阻挡层 反应溅射淀积TiN到高深宽比的接触孔时,在接触孔的顶角处会形成TiN的外伸现象,使得孔底处的淀积层很薄,最终导致封闭接触孔,如图所示。 CVD的TiN有良好的保形性、高质量的薄膜特性,在接触孔底部能够形成均匀的连续的TiN薄膜。 LPCVD制备TiN薄膜 源:TiCl4和NH3反应 缺点: 淀积温度高,600度以上,超过了Al能承受的范围,只能用于接触孔的淀积。 薄膜中含有Cl,对与TiN接触的Al有腐蚀作用,限制在1%以内。 MOCVD:金属有机化学气相淀积 源:四二乙基氨基钛Ti[N(CH2CH3)2]4 或 四二甲基氨基钛Ti[N(CH3)2]4 淀积温度低, 400度以下,在接触孔和通孔中都能使用。 没有Cl的混入。 6.6.3 铝的化学气相淀积 人们很早就致力于在IC工艺中使用CVD铝,但是因为一些关键性问题没有解决,而且CVD钨栓的成功应用减缓了CVD铝的应用速度。 优点:①CVD铝对接触孔有很好的填充性; ②较低的电阻率(与钨相比); ③一次完成填充和互连。 覆盖式CVD A1膜:表面粗糙,给光刻工艺带来问题。 选择性CVD A1膜:通过热分解TIBA(Al(C4H9)3,三丁基铝)淀积铝膜,在较好的成核层上进行淀积,可以减轻表面粗糙。通过这种方法可以很好的填充0.4μm大小的连线孔。 目前还有三种值得关注的CVD铝的有机金属化合物源 (1)TMA—Al2[CH3]6:三甲基铝双聚体; (2)DMAH—A1H:[CH3]2:氢化二甲基铝; (3)DMEAA —[CH3]2C2H5N:[AlH3]:二甲基乙基胺铝烷。 在低于200度下,可以通过代换掉碳氢组而获得纯的铝膜。 存在的问题: Al的有机化合物有毒、易燃、接触水会爆炸,必须密封保存,合理操作。 化学性质活泼,必须低温保存,进入反应室前,必须采取措施以保持稳定性 CVD铝抗电迁移能力差:CVD铝铜合金 制备复合层(CVD铝+PVD铝铜) MOCVD 铝 作业 1. 化学气相淀积 2. 根据Grove模型,分析化学气相淀积中Cg、 T、 Um对薄膜淀积速率的影响,并指出不同条件下生长速率的控制机制。 3. 简述APCVD、LPCVD、PECVD三种常用的CVD系统各自的特点。 4. TEOS/O3技术淀积SiO2薄膜的优点和存在的问题。 5. 在LPCVD系统中,减轻气缺现象影响的主要方法是什么? * 6.4.1 CVD二氧化硅的方法 1. 低温CVD SiO2—— (1) 硅烷为源 a.硅烷与氧气反应制备二氧化硅 化学反应式为: 由大量N2气稀释的SiH4与过量氧的混合气体,在加热到250-450℃的硅片表面上,硅烷和氧气反应生成SiO2并淀积在硅片表面,同时发生硅烷的气相分解。 可以在APCVD系统、LPCVD系统或PECVD系统中实现。 温度: 在310-450℃之间,淀积速率随着温度的升高而缓慢增加,当升高到某个温度时,表面吸附或者气相扩散将限制淀积过程。 氧气与硅烷比率: 在恒定的温度下,可以通过增加氧气对硅烷的比率来提高淀积速率。但如果不断增加氧气的比例,衬底表面存在过量的氧会阻止硅烷的吸附和分解,最终将会导致淀积速率的下降。 当淀积的温度升高时,氧气对硅烷的比例一定要增加直到能够获得最大的淀积速率。如在325 ℃时,O2
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