分析化学第四章酸碱滴定.pptVIP

酸碱平衡的理论基础 水溶液中酸碱组分不同型体的分布 酸碱溶液pH值的计算 酸碱指示剂 酸碱滴定基本原理及指示剂选择 酸碱缓冲溶液 1923年路易斯(G.N.Lewis)提出了酸碱电子理论（简称电子理论）。这个理论认为：能接受电子对的物质是酸，如H+、BF3、Cu2+、Fe3+等；能给出电子对的物质是碱，如OH、F、NH3等。 1923年布朗斯特(J.N.Bronsted)和劳莱(T.M.Lowry)提出了酸碱质子理论(简称质子理论)。 4.1 酸碱平衡的理论基础 　　　　　　酸碱质子理论 　　　　　 　　　　　酸碱解离平衡 　　　　　 　　　　　酸碱强度的计算 酸碱的定义 电离理论 电子理论 质子理论 4.1.1 酸碱质子理论 酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质 特点： 1）具有共轭性 2）具有相对性 3）具有广泛性 4.1.2 酸碱解离平衡 酸碱强度与什么因素有关？ （1）与该酸碱本身给出或接受质子的能力强弱 （2）与溶剂接受质子的能力(溶剂合质子能力） 酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应 醋酸在水中的离解： NH4CL的水解 (相当于NH4+弱酸的离解) NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解） 要点提示： 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的 4.1.3 酸碱的强度 （一） 一元酸碱的强度 讨论： Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑ Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑ 共轭酸碱对HA和A- 有如下关系 （二）多元酸碱的强度 讨论： 多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减 形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3 4.2 水溶液中酸碱组分不同型体的分布 一、分析浓度和平衡浓度： 分析浓度：溶液体系达平衡后，各组型体的 平衡浓度之和 平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一型体的 浓度 二、水溶液中酸碱的分布系数 δ = [某种型体平衡浓度] / 分析浓度 以乙酸（HAc）为例： 溶液中物质存在形式：HAc；Ac- ，总浓度为 c 设： HAc 的分布系数为δ1 ； Ac- 的分布系数为δ0 ； 则：δ1 =[HAc]/c =[HAc]/ ([HAc]+[Ac- ] ) = 1/{ 1+（[Ac- ]/[HAc]）} = 1/{ 1+（Ka/[H+]）} = [H+]/( [H+] + Ka ) δ0 = [Ac-]/c = Ka / ( [H+] + Ka ) 由上式，以δ对pH作图： HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： (1) δ0 + δ1= 1 (2) pH = pKa 时； δ0 = δ1= 0.5 (3) pH pKa 时； HAc（δ1）为主 (4) pH pKa 时； Ac- （δ0）为主 练习 例：计算pH=5.0时，HAc溶液（0.1000mol/L） 中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度 解： (2)二元酸： Ka一定时，δ0 ，δ1和δ2与[H+ ]有关 a.pHpKa1时， H2C2O4为主 b. pKa1 pH pKa2时,HC2O4-为主 c. pHpKa2时， C2O4 2 -为主 （３）三元酸： （1）三个pKa相差较大，共存 现象不明显； （2）pH=4.7时， δ2 =0.994 δ3 =δ1 = 0.003 （3）pH=9.8时， δ1=0.994 δ0 =δ2 = 0.003 要点提示： 1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全 不同的概念，两者通过δ联系起来 2）对于任何酸碱性物质，满足 δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1 3）δ取决于Ka，Kb及[H+ ]的大小，与C无关 4）δ大小能定量说明某型体在溶液中的分布 ， 由δ可求某型体的平衡浓度 4.3 酸碱溶液pH值的计算 物料平衡 电荷平衡 质子条件 化学平衡关系 [H+]的精确表达式 近似处理 近似式