药分第9章 维生素类药物的分析.pptVIP

* 第九章 维生素类药物的分析 (Analysis of Vitamin) §1.前言(Preface) 维生素是人们生活中必需的营养要素，是一些具有调节和管制新陈代谢过程的生物活性物质。中国药典2000年版收载了维生素A、B1、B6、B12、C、D2、D3、E、K1、叶酸、烟酸、烟酰胺。 A B C D E K F 水溶性 脂溶性 公元前一千年我国周汉时代古书记载瘘厥、缓风、湿痒、肿等脚气病的综合症状，到晋代取名为脚气。1911年从米糠中分离出抗脚气病因子，将此成分命名为维生素(Vitamin)。此后，分离出各种营养因子，统称为维生素，发展至今，已有60多种。 干眼症、 夜盲症 缺Vitamin A 佝偻病、 软骨化症 缺Vitamin D Vitamin E 有还原性， 可作抗氧剂 存在于豆类、 蔬菜、麦胚油中 与生育有关，防治习惯性流产、不育症、牙周炎等；也用于心血管疾患、脂肪肝，新生儿硬肿症的辅助治疗。 Vitamin K 存在于绿 色植物中 凝血作用，新生 儿出血症的防治 Vitamin B1 治疗脚气病、多发性 神经炎和胃肠道疾病 存在于米糠、 麦麸和酵母中 Vitamin C 化学合成物 参与机体代谢，可帮助酶 将胆固醇转化为胆酸而排 泄，减低毛细管的脆性， 增加机体的抵抗力。 防治坏血病，预防冠心病，大量静脉注射用于 克山病的治疗 §2. Vitamin A (鱼肝油中) (3) (4) (2) (1) UV吸收 (325~328nm) 易氧化变质 与SbCl3呈蓝色 不溶于水， 溶于CHCl3、 乙醚、环己烷 鉴别？ Identification (1)SbCl3反应 即Carr-price反应 加饱和无水SbCl3 无醇CHCl3溶液 蓝色?紫红色 TLC法 (2) (3) UV法 取Vit A 加无水乙醇－盐酸(100:1)溶液 溶解，立即在300~400nm波长范围内紫 外扫描，应仅在326nm出有单一吸收峰。 水浴加热30秒，迅速冷却，同法扫描， 则应在348，367和389nm波长处有三个 尖锐的吸收峰，且在波长332nm处有较 低的吸收峰或拐点。 ?(nm) A(1%,1cm) 1 2 389 367 348 326 含量＝？ Assay GC法 HPLC法 荧光法 Vit A的无水乙醇溶液能 产生绿色荧光。可测定 血液或动物组织中Vit A 含量 SbCl3比色法 加SbCl3无水CHCl3溶液，在618~620nm波长处有最大吸收，符合Beer定律。 (5) (4) (3) (2) (1) UV法(三点校正法) ? 三点校正法测Vit A 1. 原理： (1)杂质吸收在310~340nm内呈直线，且随波长的增大吸收度变小； (2)物质对光的吸收有加和性。 2.怎样选择三点波长： (1)第1点：选择Vit A的最大吸收波长(?1) ; (2)第2点和第3点：在最大吸收波长的两侧各选一点(?2和?3); a.等波长差法：在?1的左右各选一点?2 和?3 ，使?3－ ?1＝ ?1－ ?2 如ChP测Vit A醋酸酯时，规定?1=328nm, ?2=316nm, ?3=340nm b.等吸光度法：在?1的左右各选一点?2 和?3 ，使A2=A3=6/7A1 如ChP测Vit A醇时，规定?1=325nm, ?2=310nm, ?3=334nm 3. 杂质的吸收 (1)Vit A2(3－去氢维生素A)和Vit A3(去水维生素A) Vit A2在345~350nm波长范围内有吸收； (2)Vit A的氧化产物：环氧化物、VA醛和酸； (3)光照下产生的无生物活性的聚合物鲸醇； (4)Vit A的异构体； (5)合成时产生的中间体。 4.测定方法 (1)第一法(适用于VA醋酸酯) VA醋酸酯 环己烷 在300,316,328,340,360nm波长处测A值(?max=328nm),计算各波长下的吸收度与328nm波长下的吸收度之比值。 (?max326~329nm) 差值?±0.02，直接在?328nm处测A328 差值±0.02，A328(校正)＝3.52(2A328-A316-A340) ? ? ? ? -15% -3% +3% 0 皂化法 皂化法 A328(校正) A328直接算 算效价(IU/g)： ? ? ? 算VA醋酸酯胶丸占标示量的百分含量： 占标示量的百分含量% 胶丸的平均内容物