氧化法制备醇醚羧酸盐的多组分钯炭催化剂的研究.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 氧化法制备醇醚羧酸盐的多组分钯炭催化剂 研究 张望李秋小’李运玲 (中国日用化学工业研究院，山西太原030001) 摘要：将金属氯化物溶于盐酸，吸附于活性炭上然后用甲醛还原制备多组分钯炭催化剂，将其应 用于催化氧化脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO，)制备醇醚羧酸盐(AE，C)。采用x射线衍射、x射线光电子 能谱和透射电镜对催化剂进行表征，并考察了催化剂组分对AEO。氧化制备AE，C催化性能的影响。 结果表明：Sr和La的加入使得Pd金属颗粒变小，改善了催化剂的活性。在反应压力0．08MPa。反应 温度70℃，反应时间4h的条件下，与单一组分Pd／C相比，可以提高AE。C产率15％以上。 关键词：氧化；钯炭催化剂；锶：镧；醇醚羧酸盐 Ether 脂肪醇醚羧酸盐(Alcohol 和阴离子表面活性剂的特性，属典型的绿色表面活性剂，易生物降解、无毒、使用安全，清洗性能和泡 沫性能良好，钙皂分散能力强，是目前世界公认的多功能环保型产品，在化妆品及个人保护用品、纤维 工业、塑料工业、造纸工业、皮革工业以及石油工业上都有广泛的应用¨“J。文献报导合成及国内生 产AEC的方法主要是羧甲基化法”’7J，但该方法对设备要求高，副产物较多，同时还需要使用对人体 有害的氯乙酸钠。贵金属催化氧化法制备AEC也有文献报导¨“01，该方法工艺流程短、对设备要求 低、可用于连续化生产并可制成高纯度产品，且对人体没有有害物质。本文采用贵金属催化氧化法合 成AEC，主要研究了在Pd／C催化剂中添加助组分sr和La对催化活性的影响，并采用x射线衍射、x 射线光电子能谱和透射电镜对催化剂进行了表征。 1实验部分 1．1试剂与仪器 试剂：脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO，)，工业级，抚顺合成洗涤剂厂；PdCl：，AR，北京有色金属研究总 工研究所；氧气、氮气，工业级。 仪器：78HW—l型数显恒温磁力搅拌器，杭州三立仪器厂；0．5L高压反应釜，大连自控设备厂； JEOL JEM一1011型透射电子显微镜(TEM)，日本电子株式会社；RigakuD／MAX—rB型x射线衍射仪 1．2催化剂的制备 到活性炭的水悬浮液中，同时在恒温磁力搅拌器上搅拌数小时，当H：PdCI。完全吸附到活性炭上再缓 溶液维持pH=14。还原催化剂后溶液冷却至室温，然后将溶液过滤，过滤后的催化剂要用去离子水 洗至pH=7，用玻璃瓶储存催化剂并且用氮气保护防止催化剂被氧化。 瑾金项目：国家科技支撑计划项目(2007BAE52803)资助。 作者简介：张望(198l——)，男，安徽蚌埠人，硕士研究生，师从李秋小教授。 联系人：李秋小，教授级高工，电话：(0351)4046718。 ．--——292．--—— 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 骤同上。 混合溶液，余下步骤同上。 1．3催化剂氧化性能评价 后过滤得淡黄色液体产物。 催化剂催化氧化机理：在贵金属催化剂存在下脂肪醇聚氧乙烯醚的端羟甲基被氧化为羧基，反应 式如下： 1．4产品产率分析 取少量反应产物，用盐酸调节成酸性，用氯仿萃取，然后回收溶剂。准确称取一定量萃取物，用标 准NaOH滴定，计算酸价，除以理论酸价即得产品AE9C产率。 1．5催化剂的表征 Cu 10。Pa，采用FAT方式，用Cu 2p3／2(932．67eV)，Ag3d5／2(368．30eV)和Au4f7／2(84．00eV)校正谱仪的 能标线性，以样品表面污染炭的Cls(284．8eV)校正样品表面的荷电。 2结果与讨论 的b％，La质量占催化剂质量的c％。 2．1锶质量分数对催化剂活性的影响 在固定3％Pd／C催化剂的条件下，制备了3个含不同质量分数Sr的催化剂，并考察了其催化 AEO。氧化制AE。C的反应性能，结果见表l。 表1 锶质量分数对催化剂催化氧化AEO。的影响 1 ofSr of for of TabEffect onthe