可控-活性自由基聚合制备含氟聚合物研究进展.pdfVIP

2012年第19卷第6期化工生产与技术 ChemicalProducti。nand ·1· Techn。logy 可控／活性自由基聚合制备含氟聚合物研究进展 黄志辉 包永忠 (浙江大学化学工程联合国家重点实验室．杭州310027) 摘要伞绍了几种舍氟聚合物可控，活性自由基聚合铺备方法的原理、优缺点和研究进展． 包括碘转移聚合、氮氧自由基聚合、原子转移自由基聚合、可逆加成一断裂链转移聚合等。 认为碘转移聚合在聚合工艺、产物结构控制等方面相对其他几种聚合方法有明显的优势． 已工业化应用。但存在相对分子质量分布宽、链转移荆对光热敏感等不足．借助可逆碘转 移聚合体系等有望解决这些缺点。 关键词舍氟单体；活性自由基聚合；碘转移聚合：进展 中图分类号TQ325．4文献标识码A DoI 10．3969／j，issn．1006—6829．2012．06．001 由于氟原子具有很强的电负性和小的范德华半 rationchain 径，使得氟聚合物具有不同于其他聚合物的特性．如 出来，极大地促进了含氟单体的可控／活性自由基聚 既疏水又疏油的双疏性、高化学稳定性、高耐热耐候 合研究【1131。 性等。自从1934年第1个氟聚合物(聚三氟氯乙烯) 被报道以来，氟聚合物在学术界和工业界都一直备 等聚合方法的原理、优缺点及近年来的研究进展进 受关注。氟聚合物包含含氟烯烃、氟氯烯烃、含氟丙 行介绍。 烯酸(酯)、含氟环氧化合物、含氟聚氨酯等，其中含 1碘转移聚合 氟烯烃是研究热点最受关注。含氟聚合物应用广泛， 在新能源(如固体氧化物燃料电池质子交换膜和锂 离子电池黏结剂)、电子(如压电薄)、化工防腐和密 利，在偏氟乙烯聚合过程中．加入碘封端的全氟烷基 封等多个领域已经普遍使用。 化合物，使聚合过程具有了活性聚合的特点【4】。ITP 含氟烯烃聚合物通常难溶于水和有机溶剂．并 是目前氟聚合物工业生产中应用较多的技术。美国 且结晶度和结晶温度高，使得其加工过程比较复杂。 杜邦、日本大金、瑞士苏威和法国阿克玛等公司都利 因此，在聚合过程中需要严格控制，或对其进行一定 用ITP开发出了商品化的氟弹性体，即包含软段和 的改性．以达到易于加工的目的。可控／活性自由基 硬段的氟嵌段聚合物[1．5-63。 聚合是对含氟单体聚合进行控制和对含氟聚合物进 ITP的原理m。首先是引发剂A：分解产生自由 行改性的有效手段。 基A．： 含氟单体的可控，自由基聚合技术始于20世纪 A2一A’； 70年代末，利用氟聚合物向碘封端的氟烷烃链转移 A进一步引发单体M聚合形成P：： 完成对聚合过程的控制，即碘转移聚合(Iodine K_P：； A．坐一； transfer polymerization．ITP)，其本质是一种“调聚反 由于C—I键易于断裂，使R’除了可以进一步 应”。进入20世纪90年代，可控／活性自由基聚合有与单体聚合外，也与链转移剂R—I发生链转移反 了较大的发展．氮氧自由基聚合