有机三氟硼酸钾参与的Suzuki偶联反应研究进展.pdfVIP

第32卷第1期 应用化学 V01．32Iss．1 CHINESE OFAPPLIEDCHEMISTRY 2015年1月 JOURNAL Jan．2015 有机三氟硼酸钾参与的Suzuki偶联反应研究进展 汤娜娜刘雷芳+ (德州学院山东高校配位化学与功能材料重点实验室 山东德州253023) 摘要Suzuki偶联反应是构筑碳一碳单键的重要方法之一。继有机硼酸后，有机三氟硼酸盐成为一种理想 的、具有研究意义和使用价值的有机硼亲核试剂。本文系统地综述了有机三氟硼酸钾参与的Suzuki偶联反应 研究进展并对其研究前景进行了展望。 关键词有机三氟硼酸钾；Suzuki偶联反应；研究进展 中图分类号：0621．3 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2015)0143010-09 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2015．01．140008 Suzuki偶联反应是指钯(0)催化下，卤代烃、卤代芳烃或者烯基卤与有机硼试剂之间的反应…。它 是由日本北海道大学的AkiraSuzuki教授首次发现，并因此而得名。有机硼试剂除具有操作简单、易于 合成、稳定性好、官能团的兼容性强等特点外，有机硼试剂及其副产物还具有毒性低，对环境友好等特 点。因此，Suzuki偶联反应一直是构建碳．碳单键最重要方法之一，已广泛应用于药物及其中间体、功能 材料的合成中‘2‘31。 在Suzuki偶联反应中，所使用的有机硼亲核试剂主要包括芳基硼酸、有机三氟硼酸钾、芳基硼酸新 o。他 戊二醇酯和芳基硼酸频呐醇酯。对于这4种亲核试剂的反应活性，Percec小组进行了系统的研究H 出反应活性的差异。芳基硼酸是最活泼且最具有原子经济性的有机硼试剂。在水的存在下，有机三氟 硼酸钾则比相应的硼酸酯表现出更好的反应活性。与芳基硼酸频呐醇酯相比，芳基硼酸新戊二醇酯是 具有较高原子经济性的试剂，它价格较便宜，活性较高。 近30年来，人们在芳基硼酸参与的Suzuki反应中付出了极大的努力，发展出多种多样的催化体系， 取得了一系列研究成果。尽管如此，芳基硼酸作为有机硼试剂却存在明显的不足和缺点∞1：1)硼酸常常 不是单一物种，而是以二聚或三聚酸酐的形式存在(Eq．1)。虽然此特点对水相中Suzuki偶联反应没有 太大影响，但是却导致了硼酸纯化的困难。因此，大多数硼酸并非以晶体或自由粉末状固体存在，而是 以蜡状固体的形式存在；2)硼酸容易发生自身偶联副反应，在硼酸参与的Suzuki偶联反应中，往往需要 加入过量的硼酸(20％～50％)；3)在有机合成中，硼酸常常对一些常规合成条件敏感，不能存在于底物 结构的修饰中，因此大大限制了Suzuki偶联反应在构建复杂分子中的应用。 R O R ／ ＼ R—B(OH)2 R—B(。H)：—R--iB(O芦H)2 一H，0 ／BlO＼ BlOH ／BI叫 人们于1960年认识有机三氟硼酸盐‘6|。直到1995年，在Vedejs等‘73报道了此类物质的合成后，它 们才在Suzuki偶联反应中得到应用。此后，基于不同原料的多种合成方法被报道‘8删，主要包括：1)三 2014-01-07收稿，2014-03-28修回，2014-04-29接受 山东省自然科学基金资助项目(ZR2010BQ022) 万方数据 第1期 汤娜娜等：有机三氟硼酸钾参与的Suzuki偶联反应研究进展 等为起始原料，格式试剂或锂试剂均可与B(OR)，发生反应，进而转化为有机三氟