咔唑类化合物的光致发光特性.pdfVIP

第25卷第3期 强 激 光 与 粒 子 束 v01．25，No．3 2013年3月HIGHPOWERLASERANDPARTICLEBEAMS Mar．，2013 文章编号： 1001—4322(2013)03—0615—05 咔唑类化合物的光致发光特性 屈玉峰1’2～， 许 良4， 孙连来2～， 方 瑜1， 张庆军1， 罗 炫1， 曹林洪2,3，刘红婕1， 黄 进1， 蒋晓东1 (1．中国工程物理研究院激光聚变研究中心，四川绵阳621900； 2．西南科技大学一中国工程物理研究院激光聚变研究中心极端条件物质特性联合实验室，四JII绵阳6210i0； 3．西南科技大学材料科学与工程学院，四川绵阳621010；4．西南科技大学理学院，四Jil绵阳6210i0) 摘要： 聚二氯磷腈(PDCP)与N一(6-羟基己基)咔唑发生亲核取代，得到了热稳定性良好(约290℃)、 玻璃化温度较低(约36。C)的光电导材料聚双(6-咔唑基己氧基)磷腈。稳态荧光光谱表明，N一(6-羟基己基)咔 唑和聚双(6-咔唑基己氧基)磷腈的荧光发射最大波长分别在410nm和393nm，其荧光强度相比于咔唑的最 大波长420 nm依次减弱并发生蓝移；瞬态荧光光谱表明聚磷腈的线型主链结构和孤立的d“pn杂化轨道体系 导致其空间位阻增大，破坏了原有的共轭体系．使聚双(6-咔唑基己氧基)磷腈在不同发射波长下的荧光寿命普 遍减小。 关键词： 咔唑； 聚磷腈； 热性能； 固体荧光； 荧光寿命 中图分类号：0633 文献标志码： A doi：lO．3788／HPLP0615 非线性光学材料主要应用于全息图像存储[I]、相干图像放大口]、相位共轭∞3等领域，我们尝试提出，利用二 具有较高的扭转柔顺性和良好的热稳定性[4j，在220～800nm无光吸收的特点∞。7]，非常适合作为二阶高分子 非线性光学材料的主链部分。咔唑基团具有特殊的刚性结构、较大的兀电子共轭体系∞1和很高的空穴迁移 率L9j，所以咔唑类稠环芳烃通常被用作为光电导材料而被人们广泛关注。本文通过多步化学反应，得到了N一 (6一羟基己基)咔唑和聚双(6一咔唑基己氧基)磷腈，着重讨论了其分子结构与光致发光特性的关系。 1 实验方法 1．1实验仪器 实验使用的主要仪器有：MettlerTGA／SDTA851热分析仪(升温速率10℃·rain，N。，室温升温至800 ℃)，Perlin—Elmer nm， Ge气体激光器(激发波长325nm，用于稳态荧光光谱的测试)，Nd：YAG固体脉冲激光器(激发波长355 激发脉冲重复频率10Hz，脉宽为8ns，用于瞬态荧光光谱测试)。 1．2 实验方法 mm01)，5．14 ret001)，51．6 在250mI。单口烧瓶中，依次加入20．00g的PCI5(96．0 g的NH。CI(96．0 mg mm01)，58．2 的CaSO。·2H：0(0．3 mm01)和17．0mL的1，2，4-三氯苯，磁力搅拌，在高 mg的氨基磺酸(0．6 纯氮气保护下200。C反应4 IR v：1232(P—N)，572(P—C1)cm。 H 按照文献[10]合成白色粉末N一(6一羟基己基)咔唑(1)；1 (m，2H，CH2)，1．41(m，4H，CH2)，1．21(S，H，OH)；IR 1465，725(烷基)，3382(O—H)cm-。。 4．8