电化学交流阻谱研究pH值对铝合金表面铈盐转化膜形成过程的影响.pdfVIP

第五届全国腐蚀大会论文集(2009年9 月14-17日,北京) 电化学交流阻谱研究 pH 值对铝合金表面铈 盐转化膜形成过程的影响 顾宝珊*1，2 刘建华3 1 中国钢研科技集团公司，北京 100081； 2 先进金属材料涂镀国家工程实验室， 北京 100081 3 北京航空航天大学材料科学与工程学院， 北京 100083 顾宝珊(1967-)，男，教授级高工，工学博士 010电子信箱：gubs@263.net 摘要：本文将B95 铝合金浸泡在 0.01mol.L-1 的CeCl 溶液中，应用EIS技术，连续对B95 铝合 3 金表面进行交流阻抗测试。通过连续测试B95 铝合金在不同pH值的 0.01mol.L-1 CeCl 溶液中 3 铈盐转化膜的形成过程中电化学阻抗谱的变化，结合等效电路解析研究溶液pH值的变化对 B95 铝合金稀土转化膜成膜过程的影响机制。研究表明：（1）pH ＝3.0，无法形成Ce转化膜。 （2 ）在pH在 4.0～6.0 范围内，H＋离子浓度高有利于铝合金表面溶解活化，促进成膜第一阶 段的进行，但对Ce （III ）的氢氧化物和氧化物的沉积不利；随着pH值提高，铝合金的溶解 活化速度下降，影响膜的形成阶段，但更有利于Ce （III ）的氢氧化物和氧化物的沉积，对 膜的厚度、致密性有利。（3 ）在实验范围内（在中性或弱酸性溶液中），pH值越高，形成 的转化膜耐蚀性越好。 关键词：铝合金，交流阻抗，Ce 转化膜，pH 值 常用的铝合金表面铬酸盐转化膜带来的环境污染使这类转化膜的应用受到了限制。国内 外近几年就稀土盐类对铝合金的防蚀作用进行了研究，研究结果表明，多种稀土金属盐(La3 ＋、Ce3＋、Y3＋、Nd3＋等)对铝合金均有明显的缓蚀作用，特别是 3 价Ce （III ）盐被认为是Cr [1~6] [7] （VI ）盐的理想替代品 。Hinton等人提出了稀土转化膜的阴极成膜机理 ，但该机理仅 是定性描述，缺法对成膜过程的研究，且采用传统的电化学方法如电极电位、极化曲线等测 试方法只能研究其应用性能，对其成膜过程的研究却受到了限制，虽然作者也采用分离电池 ［ ， ］ 技术直接证明三价铈盐是一种良好的铝合金阴极成膜缓蚀剂 8 9 ，但也不能解释成膜过程。 而电化学阻抗谱(EIS)方法则显示出其独特的优点。交流阻抗法以测得的很宽频率范围内的 阻抗谱来研究电极系统，因而能比其他常规电化学方法得到更多的动力学信息和界面结构信 息，故已在电极过程及电极表面过程研究中得到广泛的应用。同时该方法采用小振幅的正弦 ［ ， ］ 10 11 波扰动信号，不会使成膜体系在测量过程中发生大的改变，故可以进行连续的测量 。 在前期工作中，作者将B95 铝合金浸泡在 0.01mol.L-1 的CeCl 溶液中，应用EIS技术，连 3 续对B95 铝合金表面进行交流阻抗测试，发现B95 铝合金在铈盐溶液中成膜过程可以分成形 成、成长和稳定平衡三个阶段；