高弹、低密度环保型改性MDI的合成及其对高回弹泡沫的影响.pdfVIP

·２８２· ＣＰＵＩＡＣＯＮＦＥＲＥＮＣＥ２０１２ 高弹、低密度环保型改性 ＭＤＩ的合成 及其对高回弹泡沫的影响 李　健　孙兆任　孙清峰　栾　森　王琳琳　马翠翠 （山东东大一诺威聚氨酯有限公司，山东，淄博　２５５０００） 摘　要：采用低不饱和度、高分子质量、高活性聚醚多元醇，反应型增硬剂，反应型开 孔剂和ＭＤＩ型异氰酸酯为原料，研制出一种高弹、低密度环保型改性ＭＤＩ，并用于高回弹泡 ３ 沫的制备，解决了当前改性ＭＤＩ的模塑泡密度难以低于４５ｋｇ／ｍ 的技术问题。此改性ＭＤＩ制 ３ 备的高回弹泡沫在保证制品良好回弹性和硬度的前提下，密度最低可以降至３８ｋｇ／ｍ。 关键词：高弹性、低密度、环保、改性ＭＤＩ、聚氨酯泡沫 １　前言 在聚氨酯应用中，ＭＤＩ产品占据着非常重要的地位，广泛应用在建筑、交通运输、家具、鞋 材等行业。ＭＤＩ主要有 ＭＤＩ－１００、聚合 ＭＤＩ（ＰＡＰＩ）和改性 ＭＤＩ几种形式。其中ＭＤＩ－１００在 ＴＰＵ、鞋底原液、合成革浆料、粘合剂和氨纶行业用量较大；聚合 ＭＤＩ在建筑保温、汽车、集装 箱、热水器等行业用量较大。而近２０年来，将多异氰酸酯改性作为聚氨酯生产中间步骤的重要性 在不断增加。 改性ＭＤＩ是对目前市场上常用的ＭＤＩ－１００和聚合ＭＤＩ产品的技术延伸，根据产品结构设计、 合成工艺的不同，可以提供独特的使用和加工性能，从而广泛应用于软泡、弹性体、涂料、粘合剂 ［１，２］ 等领域 。 模塑软泡主要用于汽车、家具坐垫、玩具等，欧洲大部分使用ＭＤＩ体系，美国３０％以上使用 ＭＤＩ体系，韩国汽车业也主要使用Ｍ／Ｔ体系。我国目前还主要使用ＴＤＩ和聚合ＭＤＩ掺混体系生产 坐垫材料，玩具则基本是用改性ＭＤＩ生产。国内华东华南地区是汽车和家具业发展规模较大的地 区，对改性ＭＤＩ需求量也是最大的。国外公司关于改性ＭＤＩ产品研发非常活跃，ＢＡＳＦ的ＭＭ１０３Ｃ 是碳化二亚胺改性的代表，Ｈｕｎｔｓｍａｎ２４１２、２４２４、２４５６以其良好的使用性成为软泡用改性ＭＤＩ的 典范。国外公司在改性产品的开发方面投入较大，同时也说明改性市场是一个值得重视的市场。近 几年，随着人们对各类产品环保要求的不断提高以及ＴＤＩ价格的大幅波动，ＭＤＩ产能大增和价格相 对萎缩，促使很多使用ＴＤＩ生产产品的客户转向使用改性ＭＤＩ体系，从而导致改性ＭＤＩ需求量不 断增加。华南、华东市场改性产品需求量在万吨以上，使用比较普遍的是 Ｈｕｎｔｓｍａｎ２４１２、２４２４、 ２４５６和 ＤＯＷ公司 ＮＥ１４１、ＮＥ１３５，其他如 ＢＡＳＦ公司９２００、锦湖三井 ＣＧ－６３Ｓ等也有一定 ［３～５］ 应用 。 国外市场对于ＭＤＩ体系的需求量更大，印度、韩国、马来西亚、泰国、中东等国家，都有较 大量的改性ＭＤＩ需求。同时，改性 ＭＤＩ产品由于良好的低温贮存性能，可以很方便地长途运输， 中国聚氨酯工业协会第十六次年会论文集 ·２８３· 一定程度上缓解了ＭＤＩ－１００的国外运输问题。为了满足市场需求，山东东大一诺威聚氨酯有限公 司对适用于高回弹泡沫用的改性ＭＤＩ进行了深入研究，研制出一种高弹、低密度环保型改性ＭＤＩ， ３ 解决了当前改性ＭＤＩ的模塑泡密度难以低于４５ｋｇ／ｍ 的技术问题。此改性ＭＤＩ制备的高回弹泡沫 ３ 在保证制品良好回弹性和硬度的前提下，密度可以降至３８ｋｇ／ｍ。 ２　实验方法 ２１　实验原料 聚醚多元醇４１２０，山东蓝星东大聚醚研究所定制；开孔剂 ＫＦ－２８，南京钟山石化；开孔剂 ＣＯ－１００，上海启光公司；开孔剂ＤＫ－０２，自制；一缩二丙二醇 （ＤＥＧ）市售；磷酸、苯甲酰氯， 市售；ＰＭ２００、ＭＤＩ－５０、ＭＤＩ－１００，烟台