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碳分子筛吸附分离CH /N 混合物的研究进展 4 2 RESEARCH PROGRESSES OF SEPARATION OF METHANE AND NITROGEN BY ADSORPTION ON CARBON MOLECULAR SIEVE 1 1 1 2 2 席芳 ，林文胜 ，顾安忠 ，刘薇 ，齐研科 1 2 （上海交通大学制冷与低温工程研究所，上海，200240 ；重庆燃气（集团）有限责任公司，重庆，400020 ） Tel ：021E-mail ：linwsh@ 摘要：CH /N 混合气分离是有效利用煤层气、油田气和垃圾填埋气等资源时面临的重要技术难 4 2 题之一。本文分析了国内外以碳分子筛作为吸附剂采用变压吸附分离技术分离CH4/N2 的研究现 状，对碳分子筛的吸附机理、混合气吸附工艺以及动力学模型进行了探讨，并指出了在这一技 术应用方面的一些不足。 关键词：CH4/N2 混合物 碳分子筛 变压吸附分离 动力学吸附 1 结晶析出，但由于其对流程安全的影响，一般应 1. 引言 先通过燃烧法、催化氧化法等方法进行脱除。剩 甲烷（CH ）是一种高效洁净的能源和化工 下的较大量的氮气因为影响液化天然气的品质， 4 原料，是天然气的主要成分，但CH4 同时也是一 也必须予以脱除。一种方法是将煤层气全部液化 种温室气体。在煤层气、油田气和垃圾填埋气等 后通过精馏分离氮和甲烷，这种方法分离效果好， 非常规天然气资源中存在着大量CH4 ，根据气源 但由于需要把大量氮气同时液化，能耗会较高。 条件及抽采方式的不同，其含量从30%～98%不 另一种方法则是先利用吸附方法对氮气和甲烷进 等[1]，合理利用这些气体中的 CH ，不仅可有效 行分离，再对提浓后的甲烷进行液化，这种方法 4 改善能源结构，还可以减少温室气体排放，保护 能耗较低，而甲烷与氮气的吸附分离则成为流程 环境。利用天然气的液化技术将煤层气等进行液 的难点也是关键。 化，可使其体积减少为原来的大约 1/600，极大 传统吸附剂，如活性炭，通常按平衡吸附的 地方便了从产地到用户的输送，是一种极有前景 机理实现CH4/N2 的吸附分离，一般甲烷是在吸附 [2] 的开发形式 。 相中被富集。由于氮气在碳分子筛（Carbon 非常规天然气的主要成分是甲烷和氮气，此 Molecular Sieve ，CMS ）中的扩散速度远大于甲 外不同的气源还含有一定量的氧气（O2 ）、二氧 烷在CMS 中的扩散速度[3]，使得吸附分离后吸附 化碳（CO ）以及硫化氢（H S ）、水蒸汽、重烃 床的流出气即为甲烷，实现了甲烷的直接富集， 2 2 等杂质气体的一种或多种。天然气液化的低温过 不仅可以增大甲烷的利用率，而且可以保持吸附 程对天然气中杂质的含量有很严格的要求。在天 余压，有利于甲烷的后续液化[4]，因此以CMS 作 然气液化的预处理过程中，CO 、H S 等酸性杂