合成9-溴菲影响因素的研究.pdfVIP

第 39卷 第 6期 太 原 理 工 大 学 学 报 Vol_39 No．6 2008年 11月 JOURNALOFTAIYUAN UNIVERSITY 0FTECHNOLOGY NOV．2OO8 文章编 号 ：1007—9432(2008)06—0570—03 合成 9一溴菲影响因素的研究 冯美荣 ，崔子祥 ，薛永强。 (1．太原市科技交流中心 ，山西 太原 030009；2．太原理工大学 化学化工学 院，山西 太原 030024) 摘 要 ：以菲 为原料 ，采用 改进 的直4t-溴化 法研 究 了 9一溴 菲的合 成 ，考 察 了工 艺条件 对 产 率和 纯度 的影响 。结果表 明 ：在 合成 9一溴菲 的过程 中，原 料 菲 的纯度 、反 应 物 配 比 、液 溴 滴加 时 间 、回流 反 应 时间对产 率影响 较 大 ，而溶 剂用量 对产 率影响 不 大 。 关键 词 ：菲 ；9溴菲 ；溴化 法 ；重 结 晶 中图分类 号 ：TQ241．57 文献 标识码 ：A 菲是煤焦油 中含量仅次于萘的第二大组分 。9一 溴菲是菲溴化的一种产物 ，是用途相当广泛的一种 1 实验 多功能有机合成 中间体，国际市场需求量很大 ，严重 原料菲的质量分数为 95 (鞍山焦化厂)；四氯 供不应求 ，目前 9一溴菲的售价高达 50万元／t。利用 化碳 、碳酸钠 、液溴和重结晶溶剂均为分析纯 。 山西得天独厚的煤焦油资源开发生产 9一溴菲具有 实验装置为 250mL的三 口烧瓶上分别装有滴 重要的实用价值和可观的经济效益。 液漏斗、球形 回流冷凝管和电动搅拌器。 9一溴菲 (9-Bromophenanthrene)的分子式为 实验步骤如下 。将一定量的菲、CC1和碳酸钠 C1H。Br，其结构式为 ： 水溶液置人三 口烧瓶 中，把一定量的液溴倒入滴液 R 漏斗中，在搅拌下水浴加热三 口烧瓶，使其缓慢加热 和回流 ，然后从滴液漏斗中缓慢滴加液溴；反应生成 7 2 的溴化氢由碳酸钠水溶液吸收，反应过程不再有气 体逸出。反应完冷却后 ，用分液漏斗分离开碳酸钠 9一溴菲呈 白色结 晶粉末 ，熔 点 65 66。C，沸 点 水溶液和CCI溶液 ，将 CC1溶液减压蒸馏，馏出物 192℃，密度 1．409g／cm。，相对分子质量 257．17，可 为粗 9一溴菲。粗 9一溴菲再用 乙醇进行洗涤直至 乙 溶于乙醇、二乙醚等有机溶剂 ，不溶于水。 醇无色为止。将得到的固体烘干 ，再进行重结 晶提 合成 9一溴菲的方法主要有直接溴化法L1_3j、二溴 纯。取一定量的的乙醇加热至沸点，在不断搅拌条 菲加热转化法[4]、KBr溴化法_5和有机溴化物溴化 件下，加入一定量的固体直到溶解完全，再次加人固 法_6]。其 中，直接溴化法成本低 ，收率高，但纯度低 ， 体使溶解 ，如此重复直到不能溶解 固体为止 。把溶 污染严重，并且关于工艺条件对产率影响的研究还 解了固体的乙醇溶液放在冰箱里 0℃冷却 3h，抽滤 未见报道；二溴菲加热转化法纯度高，但工序复杂， 得固体产物。 产率低 ，成本高；KBr溴化法工艺简单，污染小 ，但收 产物用 FTIR一8400型红外光谱仪 (日本 岛津) 率太低 ；至于有机溴化物溴化法 ，由于有机溴化物价 和 XT4型熔点测定仪 (北京 电子光学设计厂)进行 格相当贵，成本较高，不适合大规模大批量生产。