水环境中OH自由基的分子探针法测定及其环境意义.pdfVIP

…～一—— 塑二旦全里堑垫些堂兰查堡塑盒兰壅塞 水环境中OH自由基的分子探针法测定及其环境意义’ 杨曦，孔令仁，王连生(南京大学环境学院，南京210093 nel) EmaU：xiyan9263@263 摘要：近年来，环境中各种自由基的生成和反应机制引起了科学界的极大关注。本文采用水杨酸作为快速、 简便分析水体中羟基(OH)的分子探针．测定了紫外光照下N03-和N02一体系中OH的稳态浓度和量子产率， 并在此基础上估计了天然水体中OH自由基的生成速率和清除有机污染物的速率。 关键词：自由基{光化学；分析方法 水环境中各种自由基既可以清除环境中的有机污染物，还影响到铁、铜、锰、铬等多种 微量金属的形态和生物可利用性‘?，因此，近年来，自由基的生成和反应机制引起了环境科学 界的关注口】。发展快速、简便的分析方法定性、定量测定自由基(尤其是OH自由基)，不仅 对于了解天然水体系中自由基的环境行为以及有机污染物的归趋十分必要，而且对于确定各 种高级氧化过程中的活性中间体及其反应机制也有重要意义。 多年来，国内外学者发展了许多种测定自由基的方法，包括电子自旋共振(ESR)、高效 液相色谱(HPLC)、化学发光法和分光光度法等。然而，这些方法通常需要用到比较昂贵的 分析仪器或试剂(如自旋捕获剂)。或者分析程序繁琐。结合图谱方法，利用各种分子探针 (Molecular Probe)技术可以快速、简便、准确地测定各种自由基闭。 本研究拟结合常规的HPLC和紫外吸收光谱分析方法，首先考察水杨酸(sA)作为分子 探针的适用性，然后以天然水体中两种重要的光化学活性离子(NOz-和N02一)为研究对象， 通过化学动力学分析，测定体系中OH自由基的稳态浓度和量子产率，并在此基础上估计了 天然水体中OH自由基的生成速率和清除有机污染物的速率。 1．水杨酸的直接光解研究 hr内的光解率为4．6％， 水杨酸(pH=5)在4hr内的光解率为7．4％，水杨酸(pH=2)在4 hr光解率达到19．O％。 说明水杨酸在此实验条件下直接光解很慢。而在pH=12时，水杨酸的2 比色法分析表明水杨酸与OH反应生成了2，3-=羟基苯甲酸同。 2．水杨酸作为OH自由基分子探针的依据 ．首先，上文证实了SA与OH的反应；没有任何证据表明SA和体系中其它活性物种反 10”M。1s1删)。第三，可以采用HPLC法或 应。其次，SA与OH反应为扩散控制(kB=2．2x 紫外吸收法方便地测定SA浓度的变化。第四，本研究条件下，SA难以直接光解。综上所述， 3．NO。一和NO=一体系中OH自由基的稳态浓度 本实验采用两种动力学研究方法分析N03-和N02-体系中OH自由基的稳态浓度“。对 于所有浓度的N03-体系，SA浓度的降低与光解时间之间存在良好的线性关系，可以近似地 用SA浓度的降低值除以光照时间来计算SA的消失速率(R)。以1／R对1祭A】o作图，可计 o-”M。对于 算出在没有SA时，此N03-体系中的OH自由基的稳态浓度【oHk为2，25X1 hr1，可得该体系中OH N02一体系，lrl[SA]与光照时问作圈可得一条直线，斜率kr,为0．663 的稳态浓度为8．37X’矿”M。 4．N03一和N02一光化学体系中OH自由基的量子产率 基金项目：国家自然科学基金资助项I哥 45 第一届全国环境化学学术研讨会论文集 lfie,Einstein 草酸铁钾露光计法测得光强Io的实验平均值为1．7X S～。N03-和NOz一体系