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南化集团研究院C系列甲醇合成催化剂 陈海波 (南化集团研究院南京210048) 南化集团研究院是国内最早研究开发和生产甲醇合成催化剂的单位之一。其产品经历了一个从联醇 到单醇，从高压到低压的过程。该院的合成甲醇催化剂研究始于20世纪60年代，自60年代末成功研 l 联醇催化剂 联醇合成甲醇装置。该类合成甲醇催化剂由锌铬系改为铜锌铝系后使用温度由高温转为低温。使用压力 2 高压甲醇催化剂 光泽的黑色圆柱体催化剂，在高压条件下，具有良好的活性、选择性和高机械强度、性能稳定等特点。 产醇率高。相比于C207催化剂，C301催化剂主要是在配方上作了改进，催化剂的活性组份含量更高， 为了适应在高压条件下的使用，在成型工艺上作了改变，因而催化剂的强度和堆密度更高。C301—1、 NC501．1在生产工艺作了改变，由传统的反加改为并流，从而使催化剂的低温、低压活性更好。目前仍 在全国各甲醇厂家使用。 3 低压甲醇催化剂 3．1 C306型低压甲醇合成催化剂 20世纪90年代末研制开发的C306型中低压合成甲醇催化剂具有良好的活性、稳定性、选择性和 机械强度。该催化剂可广泛应用于煤、油、天然气、油田气及焦炉气、乙炔尾气、炼厂气等工业尾气为 原料的中低压甲醇合成装置。该催化剂荣获2004年第五届中国国际发明展览会金奖，第四届江苏优秀 发明专利金奖等多项大奖。该催化剂的研发成功是南化研究院甲醇合成催化剂发展史上的一个里程碑。 因为该催化剂创造性的申请了两个及其重要的专利。 (1)铜系甲醇合成催化剂高活性母体的制备方法。通过改变沉淀剂、Cu／zn，制备出具有异质同 铜、锌达到原予级别的分散，可充分发挥zno对Cu的协同催化作用。同时优化沉淀条件，制备出一种 有利于形成铜一氧化锌固溶体的铜、锌异质同晶结构的母体(C。 (2)铜系甲醇合成催化剂载体的制备方法。采用载体组分金属溶液与无机盐溶液制备氧化铝沉淀， 通过对沉淀方式、溶液浓度、温度和pH值等进行调控，制备出纳米级的氧化铝载体。用十万倍的扫描 利在南化研究院甲醇合成催化剂发展历史上具有非常重要的地位。该催化剂1997年12月在江苏新亚化 工集团公司lO 38612．1m3(折算精醇30890t)，其日产、炉产和使用寿命均创该公司历史最高水平。1999年4月在四 M装置上使用，代替德国南方化学公司产品C79-5GL型催化剂。 川维尼纶厂重庆维明化工公司100 成功地实现了催化剂的国产化，提高了我国在合成甲醇技术领域的地位，在一定程度上打破了国外公司 对国内在合成甲醇技术领域的封锁，具有重大的经济和社会效益及历史意义。 3．2 C307型甲醇合成催化剂 C307型催化剂是研究院2l世纪初在C306型催化剂的基础上研制开发的新一代中低压合成甲醇 催化剂，该催化剂的活性、选择性等性能比C306型催化剂更优越，可广泛应用子以煤、油、天然气等 定。该催化剂荣获2005年南京市科技进步一等奖，江苏省科技进步二等奖，中国石化集团公司科技进 步三等奖等多项奖项。该催化剂在上述两个专利的基础上，通过进一步优化催化剂组份配方和制造工艺， 使得该催化剂的活性组份为无定形或纳米级晶粒，分散度高，具有较大的比表面和较合适的孔容，更好 地发挥各组份的协同作用．达到高活性和热稳定性的统一。具有原料适应性强、活性好、温区宽、选择 性好、转化率高、产蒸汽多、增产节能等优点，其整体催化性能(尤其是低温活性)优于C306型甲醇 合成催化剂。目前，该催化剂在中天荆门化工有限公司、榆林天然气化工有限公司、兖矿鲁南化肥厂甲 醇分厂、河南蓝天集团等几十家各种规模的甲醇厂使用，获得用户的一致好评，取得了良好的经济效益 和社会效益。 3．3 NC309型甲醇合成催化剂 醇合成催化剂。该催化剂采用传统的共沉淀法制备，与传统的c306型、c307型甲醇合成催化剂的制 备方法相比，NC309型甲醇合成催化剂在配方、洗涤方法、干燥方法和煅烧方法等方面有了较大的变 化。由于制备工艺简化，降低了劳动强度，减少了物料损耗，节约了成本，提高了能源利用率，提高了 生产效率和生产能力。同时，由于采用新工艺，使得Nc309型催化剂的堆密度则有了显著的降低，而 催化剂的性能却有提高。通过物化表征，其理化性能与国内外的先进甲醇合成催化剂相当，达到了国际 先进水平。目前，NC309型甲醇合成催化剂已经在国内部分甲醇生产厂使用。 3．4低压甲醇