N-氰乙基对甲苯胺合成研究.pdfVIP

第十届全国染料与染色学术研讨套暨信息发布会论文集 N一氰乙基对甲苯胺的合成研究 龚建良‘李姣娟2赵萤2 (1．中南林业科技大学工业学院，湖南长沙410004；2．中南林业科技大学应用化学研究所湖南株洲412006) 摘要：用三氯化铝作催化荆，时甲笨胺与丙烯腈反应合成N．氰乙基对甲苯胺．研究了反应体系中各因素对反应的影响，实验 结果表明：合成N-氰乙基对甲苯胺较适宜的工艺务件是：n(对甲苯胺)：n(丙烯腈产1：1．2，催化荆用量为对甲苯胺的10％， 反应温度为68：70(2，反应时间为24小时，目标产物的产率高速89．4％，纯度高于94％． 关键词：三氯化铝：对甲苯胺：丙烯腈：N-氰乙基时甲苯胺 芳胺的氰乙基化反应是有机合成中最基本的反应之一，广泛应用于染料、农药等精细化学品的生产， 但单氰乙基化产物的产率不高，而且造成严重的环境污染。N_氰乙基对甲苯胺是生产分散染料、医药、表 面活性剂的重要中间体，用A1C1，催化合成N一氰乙基对甲苯胺目前在国内尚未见有文献报道。在赵莹等人 对三氯化铝的催化活性、应用和氰乙基化反应进行了较系统研究的基础上[6-9]，研究了以A1C13作催化剂， 在低温常压下用对甲基苯胺和丙烯腈 合成N．氰乙基对甲苯胺。实验结果表明，该催化剂对反应的催化效果相当好。所得产品经酸洗、水洗、 干燥后，纯度高于94％，产率高达89．4％。 1实验部分 1．1主要仪器与化学试剂 日本岛津LC-10ATvp液相色谱仪：美国Avatar360红外光谱仪；美国PE2400II元素分析仪：德国布鲁 克AvanceA00核磁共振波谱仪。对甲基苯胺，丙烯腈，A1Ch均为化学纯。 1．2实验方法 对甲苯胺与丙烯腈的化学反应方程式如下： ”H， 《3·cH2-cHc。墼．产～ △ i Y 漏斗缓慢滴加丙烯腈。滴加完毕，在一定温度下回流反应～段时间后，通过减压蒸馏回收未反应的丙烯腈， 高效液相色谱检测产品纯度。 2结果与讨论 2．1催化剂用量对反应的影响 下回流反应24h，实验结果见表1。 表， 催化剂用量对反应的影响 1 o．2 79．6 一 5 0．4 84．6 63．8 ∞ 2．6 946 89．4 15 11．3 86．3 90．6 20 187 80l 88．2 第十届全国染料与染色擘术研讨套暨信息发布会论文集 表l实验结果表明：随着催化剂用量的增加，产率增加，N，N-X．氰乙基对甲苯胺含量增加，而N-氰乙 基对甲苯胺含量则先增加后下降。考虑到催化剂的用量太少．反应不完全，产率低；催化剂用量过大，则 N，卜二氰乙基对甲苯胺含量增加，导致产品纯度下降：另外，随着催化剂用量的增加。产品的后处理难度 也加大。综合考虑各方面因素的影响，A1C13的用量以对甲苯胺质量的10％为宣。 2．2回流反应时间对反应的影响 时间进行实验，每隔4h取样，用液相色谱仪检测反应混合物中N一氰乙基对甲苯胺和N，N一二氰乙基对甲苯 胺的含量，实验结果如表2。 表2 回流反应时间对反应的影响 表2数据表明，回流反应时间对反应有很大影响，随着反应时间的延长，N_氰乙基对甲苯胺和N，N．二 氰乙基对甲苯胺含量都增加，但反应到一定时间后，N_氰乙基对甲苯胺含量增加不太或稍有下降。这是因 为反应初期对甲苯胺浓度较大，反应速率较快，随着反应的进行，反应物浓度逐渐减小，反应速率随之下 降，当反应达24h后再延长反应时间，可能有极少部分N-氰乙基对甲苯胺转化为NN一二氰乙基对甲苯胺， 从而造成目标产物的纯度下降。因此