还原氧化石墨固体NMR研究.pdfVIP

还原氧化石墨的固体NMR研究 魏桂丹，李艺博，手积，l橱l民 南衰大学固体微结构国家重点实验室、物理系 摘要：用硼氢化钠(NaBI-h)作为还原剂，获得了不同还原程度的氧化石墨(G0)，通过x 射线衍射、傅璺时红辩光谱和圈体核磁共振的方法表征了还原氧纯石墨的结构。观察到用 NaBH4处理后的GO中，耳氧(一O．)和羟基(-OH)的含量蛾显减少，直到在高度还原的 样品中，环氧几乎完全被还原，羟基也明显减少，羰基(c=O)和位子石墨片层边缘的五元 或六元环中的O．C．O全部被还原。另外，还原后样品中碳的sp2键共掇峰向高场移动大约6 ppm，W能是由予大量羟基和环氧消失，趸键嗽子增加，因此屏蔽常数(曦)变大，信号向 高场移动。 关键词：固体核磁共振；还原氧纯石墨；NaBH4 1’联系人，电子邮件地址mgu@nju．edu．ca l。弓}富 A K 2004年，GeimK和Novoselov S【l】，成功地从石墨中剥离出石墨烯，石墨烯因其 独特的电、光以及机械性质备受关注。氧化石爨(G0)是热还原和化学还原石墨烯的前驱 体，因此对GO的研究也引起了人们极大的兴趣。对GO结构的研究是GO研究的一个熏要 构。氧化石墨中含有大量的宫麓团，如羟基，羧基，环氧等，其中羟基和环氧是主要的官能 圃，羧基和羰基只分布在边缘。由于使用不同方法制备魄GO结构不周，制备条件的变化也 会影响GO结构，因此寓能团的具体分布情况还不清楚。 化学方法还原GO成本低、产量高，是宏璧制各石墨烯基材料豹重要途径。近十年来， 22 acid)【6，7】等。肼还原GO作为一种简单可靠的方法被人们接受，但是 氢碘酸(hydroiodic H 由于肼的毒性限制了此方法的应用。最近，ShinJ提出了用NaBH4还原GO[S]的方法，希 望成势替代胼的还原勰。 我们采用NaBH4还原氧化石墨【9】的方法，制备了不同还原程度的还原氧化石墨a用X NMR)表征了GO和 射线衍射(XRD)、傅里叶红外光(FTIR)谱，13C固体核磁(MAS rGO样品的结构。结果表嚷rGO样晶被还原，并虽随着还原裁的增加，害裁团含量有规律 的减少。在rG08样懿中环氧几乎完全被还原，羟基明显减少。 2．实验 2．1GO的裁备 ml， ml的大烧杯中，并缓慢加入浓硫酸132 石墨粉末6．0g，硝酸钠6．0g，放入1000 充分搅拌混合物，以防止石鼹结块，之后放入超声池中振荡，使混合物分散均匀，并控制 温度在室溢附近。取24 g高锰酸镩研磨成粉宋，缓慢的加入混合物中，并将混合物在永浴 中保30min，此时混合物开始反应，混合物鲍颜色变为深绿色之后又变为棕黄色，为了防 ml的去离子 止高锰酸钾大量升华和氧化速率过快，温度不可超过30C。随后缓慢加入276 水，游于加去离子永的过程会产生大量的热，因此加去离子永的速度要是够缓慢，并将水浴 中加入适量冰块，防止反应液温度过赢，产生燃烧秘爆炸。去离子水全部加入后，将反应液 移入油浴中，加热至90C保持1h，使石墨进一步氧化，反应结束时溶液呈现亮黄棕色。加 入适藿的过氧佬氢和去离子承反复清洗，除去反应液中未反疲觞高锰酸镩。之后采用离心裙 透析的方法去除剩余离子。最后用离心的方法将GO和未反废的石墨进行分离，碍到GO胶 体。 2．2NaBI-h还原GO 将制各好的GO胶液置予超声池中振荡约lh，使之分散均匀，然后从中取出少量GO 胶体干燥、称量，以确定胶体浓度。向确定好浓度的GO胶体中加入去离子水，直至稀释成 1％o(1GO／1ml mg H20)的稀溶液，将稀溶液放入超声池中振荡，使GO在