钌配合物%2f离子液体催化体系中硅氢反应研究.pdfVIP

2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 375 钌配合物／离子液体催化体系中的硅氢反应研究 厉嘉云，彭家建，邱化玉，蒋剑雄，倪勇，邬继荣，来国桥。 (杭州师范学院有机硅化学及材料技术教育部重点实验室，杭州310012) 摘要：以钌配合物为主催化荆，研完了在离子液体及离子液体／有机溶荆复合溶液体系中， 己烯与三乙氧基硅炕的硅氢加成反应。结果发现，在乙二醇二甲醚／BMlmPR(v／v，1／4)复合 溶液体系中，Ru(PPh3)3C12催化己烯与三乙氧基硅炕的硅氢反应，90℃下反应5h，己烯转化 率为100％．B加成产物的选择性为890H， 关键词：钌催化卉I，硅氢化反应，离子液体，己烯，三乙氧基硅烷 烯烃催化硅氢加成反应在合成有机化学中占 蒸。气质联用仪：TraceDSQ。 有重要的地位，是台成有机硅偶联剂和功能有机 1_2已烯与三乙氧基氢硅烷的硅氢加成反应 硅化合物及聚合物的重要途径之一“3。20世纪 在一定温度下，向10mL的反应瓶中加入一 70年代以来，人们通过对各种过渡金属配合物 定配比的BMImPF。、有机溶剂和钌催化剂，搅 的研究，发现过渡金属(Pt、Rh、Ru等)对硅 氢加成反应都有一定的催化活性”]。其中，目前 基硅烷，继续搅拌一定时间；停止反应，静置分 广泛使用的氯铂酸异丙醇催化体系具有较高活 层，分出上层，并用乙醚萃取下层离子液体层。 性；但存在难以从反应体系中分离回收，反应成 GC—MS分析确定己烯转化率和产物选择性。 本高，对于某些类型的硅氢加成反应，如烯烃与 1．3 GC—MS分析条件 烷氧基硅烷的硅氢加成反应活性不高等缺点。相 比铂系催化剂，其它过渡金属的催化活性均较 气：氦气；柱流速：lmI，／rain；分流比：50： 低”1。随着化学向绿色化及可持续性发展，离子 l；进样口温度：260℃；柱升温程序：初温 液体由于其热和化学稳定性高、挥发性极低以及 50℃，维持1 对一些过渡金属络合物有着较强的溶解性，可以 在反应中同时起到溶剂和共催化剂作用，从而大 幅提高催化反应活性和选择性等特点而受到人们 2结果与讨论 的关注；另外，利用离子液体的溶解性能，使催 2．1反应介质种类对己烯与三乙氧基硅烷加成 化剂易于和产物分离有利于实现催化剂的循环使 反应的影响 用。 己烯与三乙氧基硅烷加成反应式如图1，反 本实验研究了在离子液体／有机溶剂复合介 应产物主要为口加成产物，其它副产物为a加成 质体系中以钌配合物催化的己烯与三乙氧基氢硅 烷的硅氢加成反应。 烯与三乙氧基硅烷加成反应，其口加成产物的选 1实验 1．1试剂与仪器 离子掖体BMhnPF6：按文献[441方法制备； 作者简介：厉嘉云，26岁。从事有机硅化学研究 二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、甲醇、 c“ *通讯联系人．Emai[：gqlal@hzte．edu 苯：经过脱水处理刚。三乙氧基硅烷：使用前重 杭州师范学院校基金资助 376 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 三乙氧基硅烷加成反应的口加成物的转化率为 加成物的选择性，解决催化剂的回收再利用的问 68％(反应温度800C)…，二者相近。为了提高口 题，本实验使用了离子液体BMImPF。作溶剂。 “一mu成产物