温度诱导聚（N-异丙基丙稀酰胺）高分子刷构象研究.pdfVIP

温度诱导的聚（N-异丙基丙稀酰胺）高分子刷的构象研究 刘光明， 张广照 中国科学技术大学化学物理系，合肥 230026 关键词：石英晶体微天平 高分子刷 构象变化 当聚合物链接枝在表面上时，随着其接枝密度逐渐增大，由于体积排斥效应， 1-3 聚合物链将会逐渐伸直，从而形成高分子刷。 由于表面对聚合物链的束缚作用， 1-5 理论上预 高分子刷将会表现出比溶液中自由的聚合物链更加丰富的构象行为。 言由于表面的束缚作用，当溶剂的质量降低时，高分子刷会逐渐的塌缩，而并不 4,6 像自由的聚合物链那样会出现一个不连续的相转变。 然而，实验上系统的研究 则非常有限，高接枝密度的高分子刷的构象变化机理仍然十分不清楚，其中一个 主要的困难就是怎样制备高接枝密度的高分子刷。 众所周知，聚（N-异丙基丙稀酰胺）(PNIPAM)是一种温敏性的高分子，自 由的PNIPAM 链在水中在32o o C 附近会有一个明显的相转变，即32 C 以下聚合 o 物链以伸展的无规线团形式存在，高于32 C 聚合物链则会卷曲成塌缩的小球， 7 此温度被称为最低临界溶液温度(LCST) 。接触角测量显示PNIPAM 高分子刷在 8-9 LCST 附近也会出现一个快速的相转变。 但是，最近Balamurugan 等人用表面 等离子共振仪(SPR)研究PNIPAM 高分子刷的构象转变时发现随着温度的升高， PNIAPM 高分子刷的确是逐渐塌缩的。10 在本文中，我们通过表面引发的方法，在石英晶体微天平的振子表面制备高 接枝密度的 PNIPAM 高分子刷，并且研究其在水中的溶胀和塌缩行为以便探讨 高分子刷构象变化的机理。 首先把氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)在乙醇中接枝到二氧化硅涂层的石英 振子表面，再通过缩水反应把羧基末端的偶氮二异丁氰类引发剂固定到振子的表 面，然后把振子放入水中，加入NIPAM 单体，加热引发即可制得高接枝密度的 PNIPAM 高分子刷。通过接枝前后振子表面的光电子能谱(XPS)对比表明接枝后 振子表面C/N/O 的比率为6:1:2，非常接近PNIPAM 的理论比率(6:1:1),多余的氧 可能是由于暴露的二氧化硅层引起的，因此我们可以断定 PNIPAM 高分子刷已 经被接枝到振子的表面。 石英晶体微天平(QCM-D,Q-sense AB)能够同时检测频率变化和耗散因子变 化两个参数。其基频为5MHz, 测量误差为±1Hz 。在真空或空气中，当在振子表 面添加的物质分布均匀，质地坚硬，无相对滑动，且厚度远小于石英振子的厚度 时，添加层的质量(∆m) 就正比与频率的变化(∆f ) ，它们之间的关系可以用 Sauerbrey 方程加以精确的表达：11 ρl ∆f m ( 1) ∆ − f 0 n f 0 为基频，ρ 和l 为 石英振子的密度和厚度，n 为谐振泛频数。耗散因子(∆D) 则被定义为： E ∆D dissipated (2)