新烟碱化合物的光降解产物与途径的研究.pdfVIP

中国化工学会农药专业委员会第十三届年会论文集 新烟碱化合物的光降解产物及途径的研究 张琳琳，赵显峰，邹珠燕，盆睦夏’ (华东理工大学药物化工研究所，上海，200237) 摘要：本文介绍了利用光反应仪降解新烟碱化合物SXS，采用肿LC和GC．MS手段分离鉴定得 到11个光降解产物，初步提出了SXS的可能的光降解途径。 关键词农药与环境，光降解，新烟碱杀虫剂，降解途径 1．前言 近年来，农药的光稳定性已成为农药环境安全性评价的重要内容之一【1J，．在农药登记时，应提 供农药光解的研究资料【2】。农药的光化学降解不仅影响农药的稳定性和持效性，还涉及其在环境 中的残留，转化和安全评价：研究农药在水环境中的光降解是指导农药合理使用，减少环境污染 的重要环节。目前国内对农药的光降解研究主要集中在光源的选择、不同的水体、光敏化剂、光 猝灭剂和光降解产物的分离鉴定上，对于光降解产物的药效、代谢及对环境的影响研究较少，只 有全面深入地研究并了解农药的光降解过程及途径，才能为农药的合理使用和环境污染治理提供 更可靠的依据，其研究意义深远。此外，研究农药的光降解途径还可以有目的地设计、改变其化 学结构或剂型，使农药具有适当的稳定性，在充分发挥药效后，迅速降解。因此加强农药在环境 中迁移、转化规律及毒理学研究，弄清农药对环境生态危害和人体毒作用机制，将为农药环境安 全管理、农药科学合理使用、新农药品种开发等提供科学依据。 以毗虫啉为代表的新烟碱类杀虫剂的作用机制主要是通过选择性控制昆虫神经系统烟碱型 乙酰胆碱酯酶受体，阻断昆虫中枢神经系统的正常传导，从而导致害虫出现麻痹进而死亡。由于 该类杀虫剂具有独特的作用机制，与常规杀虫剂没有交互抗性，其不仅具有高效、广谱及良好的 根部内吸性、触杀和胃毒作用，而且对哺乳动物毒性低，对环境安全，自问世以来备受关注，商 品化品种不断涌硎¨J。新烟碱类杀虫剂的光稳定性研究报道最多的是吡虫啉，其在土壤、水体、 有机溶剂中的光降解都有报道。 Moza等【3】研究了吡虫啉在300W汞灯光照条件下，其水相的光解半衰期为6．81分钟：杨曦14】 课题组研究了吡虫啉在甲醇中的光降解情况，发现吡虫啉结构中的硝基亚氨基是接受光子能量后 最不稳定的位置。Konrad scholz【5】课题组用同位素的方法初步研究了在自然光照射下吡虫啉在西 红柿叶面上的光降解，发现毗虫啉的光降解速率与照射到叶面的光强成正比。Shinz0 Kagabu和 SompomMedej№】研究了以吡虫啉为代表的系列新烟碱化合物的光稳定性。实验光源为模拟日光灯， 研究体系为乙腈和水的混合液。Hei商chwanllloff和浙江大学的郑巍【7】发表了吡虫啉的可能光降解 历程。 ·675· 中国化工学会农药专业委员会第十三届年会论文集 本研究所通过引入双环结构构建四氢吡啶环形成顺式构型，使得硝基亚甲基的光稳定性增 强，创制了一类新结构的双环顺式新烟碱化合物，初步的室内活性测试表明一些化合物的活性显 著高于吡虫啉和啶虫脒，已经申请了国家发明专利及PCT专利。代表性化合物之一SXS结构如下： 为了给今后的农药登记准备资料，同时也有助于了解此结构的农药对环境生态危害和人体毒 作用机制，为此类农药今后的产业化及合理使用等提供科学依据，我们尝试研究了此类化合物的 光降解产物及途径。另外，通过研究还想进一步考察此类结构化合物其降解的新产物的结构，为 新农药分子设计提供思路。 2．实验部分 2．1实验条件和设备 cm。 光源：300w紫外线高压汞灯，主波长为365nm；光照时石英试管距光源约lO 溶剂：sparkling纯蒸馏水 Micr0M笛sGCT 6890)，毛细管柱，氢火焰检测器。 CA055，EI源；气相色谱仪(A西lent 2．2液相分析条件： p u 流速