有机盐在丁腈橡胶中配位交联研究.pdfVIP

2007年第四届全国橡胶助剂生产和应用技术研讨会 有机盐在丁腈橡胶中的配位交联研究 张诚，傅菁俊，徐立新 (浙江工业大学化工与材料学院，浙江杭州310014) 摘要：首次研究了以丁腈橡胶为基体，新癸酸钴为配位剂，通过热压工艺制备配位 交联橡胶。运用全反射红外光谱(Ia)、扫描电子显微镜(SEM)、示差扫描量热分析 (Dsc)及索氏抽提法对上述配位交联结构进行了表征。结果表职：丁脯橡胶，新癸酸钴 体系的交联结构属于配位交联。是由橡胶侧基中的氮原子与新癸酸钴填料表面的钴原 子在热压过程通过配位作用而宴现；热压温度对橡胶的配位交联有显著的影响。 关键词：丁腈橡胶；新癸酸钴；配位交联；结构表征。 在橡胶的使用中，通常是通过共价键交联使橡胶获得较好的使用性能。然而，由于共价键 的不可逆性，使得橡胶交联后难以循环利用，造成了严重的环境污染和资源浪费…。 因此，如何提高橡胶循环利用价值是当前的一个紧要课题。近年来，人们为解决上述问 题，已就橡胶的非共价键交联进行了许多理论研究，如离子键交联乜]、氢键力交联[3】、范德华力 交联(热塑性弹性体H3)等，而对于配位键交联的研究则主要局限于聚合物溶液体系b。71；最 近，华东理工大学李慧等制备了丁腈橡胶／硫酸铜配位交联橡胶并对其结构进行了表征，取得 了良好的实验结果uj。 本研究正是依据上述研究基础，选择新癸酸钴作为配位剂，通过热压工艺制备丁腈橡胶， 新癸酸钴体系的配位交联橡胶，在对交联结构进行表征的基础上，研究了热压工艺对配位交联 的影响。 1试验部分 1．1主要原材料及规格 工有限公司。 1．2配位交联橡胶制备 型，温度170—210℃，时间15rain，压力14．5MPa。 1．3结构表征与性能评价 通过全反射红外光谱(IR)，分析配位交联前后基团的变化。经低温脆断后在样品断面处 ·362· 2007年第四届全国橡胶助剂生产和应用技术研讨会 500ram·rain一，温度234-2。C。 2结果与讨论 2．1交联结构的表征 2．1．1IR分析 8c∞g￡ic2卜 图1交联前后NBR(P83)1新癸酸钴体系IR图 生了配位作用，使得腈基(一cN)本身的特征吸收不明显。 2．I．2SEM分析 钻颗粒呈球状，与基体的界面非常清晰，与基体结合力差；而热压后新癸酸钴颗粒已经完全被 丁腈橡胶紧密的包覆起来，这正是由于丁腈橡胶中的腈基(一cN)同新癸酸钻中的钴原子发生 了配位作用的结果。 图2热压前后NBR(e83)1新癸酸钴体系SEM图 2．1．3交联密度分析 以二氯甲烷为溶剂，在25。C下对热压前后NBR／新癸酸钴样品进行索式抽提试验。结果 发现：热压前样品可以均匀溶解，而热压后只能部分溶解，表明热压过程中样品内有配位交联 结构产生。索氏抽提法Is]可应用公式： 2007年第四届全国橡胶助荆生产和应用技术研讨会 ·363· Ex=[(G0一G1)，Go]×100％ 其中Ex为抽出率；G0为抽提前试样的质量；G。为经过抽提后试样的质量。抽出率越大， 说明试样中存在的交联结构越少。因为交联部分的橡胶在溶剂中不能溶解，但能产生一定程 度的溶胀。非交联部分的橡胶在二氯甲烷溶剂能全部溶解。 表1 NBR(P83)／新癸酸钴(100／10．73)不同热压温度下的抽提率 注：索式抽提法 2．I．4DSC分析 璃化转变温度比热压前的样品要高；这是因为热压后体系发生配位交联，链段束缚增加臼】，因 此玻璃化温度提高。而且随着热压温度的提高，样品的玻璃化转变温度也提高；这说明配位交 联对交联温度有显著的依赖性，在一定的温度范围内，配位交联程度随交联温度的提高而增 加。 Terrtper咖re(-c) 图3