有机化学 教学课件 作者 付建龙李红 主编 第十一章 醛酮和醌.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 11.6.2 α,β-不饱和醛、酮的特性 （1） 1,4-亲电加成 尚辅网 （2） 亲核加成 通常情况下，碳碳双键是不会与亲核试剂加成的。但由于在α,β-不饱和醛、酮中，C=C与C=O共轭，亲核试剂不仅能加到羰基上，还能加到碳碳双键上。 尚辅网 以3-丁烯-2-酮与氰化氢的加成为例 尚辅网 讨论： ① 空间障碍:亲核试剂主要进攻空间障碍较小的位置。 例如： 所以，醛基比酮基更容易被进攻。 ② 碱性强的试剂(如RMgX、LiAlH4)在羰基上加成(1,2-加成)： 尚辅网 碱性弱的试剂(如CN-或RNH2)在碳碳双键上加成(1,4-加成)： 尚辅网 同一种醇可用不同的格氏试剂与不同的羰基化合物作用生成。可根据目标化合物的结构选择合适的原料。 例：用格氏反应制备3－甲基－2－丁醇 方法A 方法B 由于乙醛及2－溴丙烷都很容易得到，故方法A较为合理。 尚辅网 (4) 与醇加成 醛加醇容易，酮困难。 反应机理： 尚辅网 缩醛具有双醚结构，对碱和氧化剂稳定，但遇酸迅速水解为原来的醛和醇 。 所以，制备缩醛时必须用干燥的HCl气体，体系中不能含水。 尚辅网 酮只能与二元醇生成环状缩醛（因为五元、六元环有特殊稳定性）： 用途： a. 保护羰基： 例: 解: 尚辅网 例：设计合理的合成路线 保护羰基 解： 分析: 尚辅网 b. 制造“维尼