二氧化碳低温氧化乙苯脱氢反应催化剂的研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PETROCHENⅡCALTBCHNOLoGY 二氧化碳低温氧化乙苯脱氢反应 催化剂的研究 李晓红，李文英，谢克昌 (太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，山西太原030024) 擎 [摘要]l‘采用等体积浸渍法制备负载催化剂用于乙苯二氧化碳氧化脱氢反应。在石英管式流动反应器中较系统地考 察了催化剂的催化活性，涉及不同载体、助剂、焙烧温度及反应温度等条件对催化剂活性影响分析，并对催化剂的稳 定性做了评价。研究发现，V+K／1一A1203和V十Mg／-y—A1203在低温反应中具有较高的反应活性及稳定性。) [关键词]低温；乙苯氧化脱氢；苯乙烯；二氧化碳 426．94 [文献标识码]A [中图分类号]TQ 目前工业化生产苯乙烯(ST)工艺是乙苯(EB)250℃，外标法定量。 在K、Mg、Cr、Zn等助剂改质的氧化铁催化剂上进行 2结果与讨论 高温催化脱氢反应(EBDH)，但该工艺受热力学的限 制，具有能耗大的缺点¨J。因此，国内外的研究重点 2．1载体的影响 多放在乙苯氧化脱氢上，其中在反应体系中应用CO： 作为一种温和的氧化剂代替O：，将乙苯脱氢(EB。 h、723 载体制备的催化剂在1 K的反应条件下，均 ST+H：)与逆水煤气变换(CO：+H：叶c0+H：O)耦 具有乙苯反应活性和苯乙烯选择性，其中1一 合，及时转移产物中的H2，以达到提高反应活性及产 物苯乙烯选择性的目的；另外，二氧化碳的引入，反应 为载体对影响催化剂活性的工艺因素做了进一步的 CO：+C，2CO可以减少积碳的生成，提高催化剂的 考察。 稳定性。根据理论计算，使用耦合反应新工艺生产苯 表1 不同载体催化剂在乙苯脱氢反应中的催化活性 X109J／ 乙烯消耗热量大约是目前工业化工艺(6．28 J／t¨一。。 t)的十分之一，为7．53×108 本工作对新近开发的用于乙苯二氧化碳低温氧 化脱氢反应的催化剂催化活性做了较系统的研究。 K。 反应条件：温度723K，时I司1h，常压，焙烧温度623 1实验部分 2．2助剂的影响 1．1催化剂的制备 在以往的研究旧。中发现，催化剂表面的碱性 采用等体积浸渍法制备催化剂。按一定摩尔配 太强，对乙苯的吸附和活化不利，过高的酸性导致 比将NH。VO，溶液浸渍于载体上(Ti02、SiO：、-,／一 反应物和产物的裂解，因此催化剂表面上适当的 h后，120℃烘箱干燥12h； A1203、AC)上，搅拌24 酸碱匹配有利于提高乙苯的转化率和苯乙烯的选 在一定温度条件下焙烧后，经研磨，制备出一定粒度 择性，添加碱金属、碱土金属后，可以改变催化剂 的催化剂，置于保干器待用。催化剂负载量为：载体 表面的酸碱度，使催化剂活性明显提高。本文对 2 mmol。