介孔分子筛催化剂上苯酚叔丁基化反应的研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 P】巳TROC既ⅦCALTECHNOLOGY 介孑L分子筛催化剂上苯酚叔丁基化反应的研究 黄家辉，吴通好，王虹苏，邢丽红，阚秋斌 (吉林大学化学学院，吉林长春130023) 零之 r 【摘要l(’以具有强化酸中心的介孔MB41为催化剂，苯酚和叔丁醇为原料，研究了苯酚的叔丁化反应。并考察了温 度、原料配比、和载气流速对苯酚叔丁基化反应的影响，选择性的得到了2，4一二叔丁基苯酚。＼ ’ [关键词]介孔分子筛；叔丁基化反应；2，4一二叔丁基苯酚。 426．61 【中图分类号】TQ [文献标识码]A 和2，4一D—TBP等烷基化产物以苯酚的归一化方 对位叔丁基苯酚(P—TBP)和2，4一二叔丁基 法计算。 苯酚(2，4一D—TBP)是重要的中间体，并广泛应用 于很多化工产品的生产，比如：橡胶、涂料、紫外吸收 2结果和讨论 剂、阻燃剂和168抗氧剂等¨2J。2，4一D—TBP目 前主要依靠进口。苯酚的叔丁基化反应是典型的酸 2．1 MB41的催化活性 催化烷基化反应。多相催化剂容易回收，是环境友 MB41在苯酚叔丁基化反应中的活性见表1，并 好的催化剂，但缺点是：阳离子交换树脂不能在较高 的温度应用；微孔沸石由于孔径小，苯酚有较高的转 H—ZSM一5由于其很小的微孔孔径，所以苯酚的转 化率，但2，4一二叔丁基苯酚的选择性不高；而普通 化率和2，4一D—TBP的选择性都很低；H—B有很 的介孔分子筛有较大的孔径，但孑L壁是无定性的，酸 强的酸中心和较大的微孔孔径，所以有较高的苯酚 性较弱。因此，融合微孔结构单元体强酸位的新型 转化率和P—TBP选择性，但其孔径还是处于微孔 介孔材料的研究显得很有吸引力曲1。用B沸石前 范围，不利于更大体积的2，4一D—TBP的生成，所 体作为硅源和铝源，我们成功的合成出了具有强酸 o。‘在本研究中， 的介孔孔径(2 位的六方介孔硅铝酸盐(MB41)∞j MB41作为酸性催化剂在苯酚叔丁基化反应中显示利，但由于其孔壁是无定性的，酸中心不强，所以苯 酚的转化率和2，4一D—TBP的选择性都不高；但是 了良好的催化活性和很高的2，4一D—TBP选择性， 具有很好的应用前景。 MB41融合了B沸石结构单元的强酸中心和MCM 一41的介孔的优点，所以有很高的苯酚转化率和2， 1实验部分 4一D—TBP选择性。 1．1 MB41的合成 表1催化活性和产物分布 J。将得到 MB41的合成和表征见参考文献旧5 oC焙烧6h除去模板 的烘干原粉在空气氛围中550 剂。用2mol／L硝酸铵溶液交换，过滤，烘干，在空 气中550oC焙烧8h，得到氢型的MB41。为了对比 催化活性，合成了A1一MCM一41¨0|。 反应温度=145oC；叔丁醇／苯酚(摩尔比)=2．5／1；空速= 2．20 h～；载气流速=20ml／min 1．2烷基化反应