碳酸钙对HZSM-5沸石外表面酸性修饰的研究.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 碳酸钙对HZSM一5沸石外表面酸性修饰的研究 ’淳 远，须沁华，何永刚，华 菲 (南京大学化学系介观材料教育部重点实验室，江苏南京210093) [摘要]L通过固态反应的途径研究了CaC03对HZSM一5沸石外表面的修饰，并进行了XRD、IR、异丙醇催化分解反 应等表征以及芳烃转化反应性能测试。改性后试样外表面酸性位显著减少，而孔道内酸性则变化不大，表现出对 1，3，5一三甲苯和邻二甲苯分子不同的催化性能，并随试样制备过程中焙烧温度的提高愈发显著。此外，对CaCO。外 表面修饰的机理也进行了初步探讨。) 【关键词]HZSM一5沸石；外表面修饰；CaC03；芳烃转化 426 [文献标识码】A [中图分类号]TQ 外表面修饰是沸石催化剂研究的一个重要方 反应温度进行反应，W／F=7．51 g·min／ml；芳烃转 向。通过化学气相沉积或吸附的途径，大分子的硅 化反应是在常压脉冲进样的微型固定床反应器上进 酯、有机膦、羧酸盐等¨“o曾被用于沸石的外表面失 行。试样的用量及预处理条件与异丙醇催化分解反 活。这些方法主要通过选用比沸石孔口直径更大的 应相同，进样量为1¨l。 改性剂分子来实现对外表面酸性的调变。受限于改 2结果与讨论 性剂分子的大小，这些方法并不太适用于大孔沸石 的外表面修饰，改性剂分子可能进入其孔道而影响 内表面酸性”o。最近我们报道了采用固态反应 (SSR)的途径利用碱式碳酸镁来进行沸石的外表面 K的 XRD峰，其强度与3CCHZ试样近似，说明773 修饰MJ。采用此方法可以不受改性剂分子与沸石 焙烧温度不会引起CaCO，的分解或在沸石表面的 孔口直径相对大小的限制，显示出对大孔沸石外表 面修饰潜在的应用前景。本工作研究了CaCO，对 HZSM一5沸石的外表面修饰。 新XRD峰，可见经过973 K焙烧后，试样中CaCO， 被分解成为CaO。CaO晶相的出现说明改性剂主 1实验部分 要位于沸石孔道外面，否则由于HZSM一5沸石具 1．1试样制备 有较大的比表面积(445 n12／g)，不会形成单独的 HZSM一5沸石(Si／A1=23)由BASF公司提 CaO晶相。 供。SSR改性过程如下：称取2 g沸石和0．62g CaCO，固体(按CaO负载量为3％)于研钵中研磨 30 min，然后置于马弗炉中以3K／min的速率升温 至773 K或973K，并在此温度下焙烧3h。其中仅 研磨不焙烧、773K焙烧和973K焙烧的试样分别标 记为3CCHZ、3CCHZ一773和3CCHZ一973。 1．2试样表征 D／max—rA衍射仪 试样的XRD测试在Rigaku kV和 上进行，采用Cu靶，管电压和管电流分别为40 50 510