汽油催化转化制氢过程研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PETRoCHEMICALTECHNOLoGY 汽油催化转化制氢过程研究 冉 然，熊国兴，盛世善，杨维慎 (中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室，辽宁大连116023) 【摘要]以正庚烷作为汽油的代表物质对其催化转化制氢过程进行了研究。结果表明以水蒸气作为氧化剂的水蒸气 重整过程中，水蒸气的添加量要远远超过计量比，同时催化剂积碳是影响反应过程的主要因素。在以水蒸气与氧气 共同作为氧化剂的混合重整过程中，反应过程则更为稳定。同时镍基催化剂也在第二种反应过程中表现出优异的催 化性能和稳定性。 [关键词]汽油；催化转化；氢气；镍基催化剂 203．4 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 氢是广泛应用的化学化工原料及高效洁净的能 的。采用cu K辐射。 源，也被认为是燃料电池最为理想的燃料¨’20，富氢 2结果与讨论 原料通过反应直接为燃料电池提供氢气目前是为燃 料电池提供燃料的理想途径。通常而言，富氢原料 以石英砂代替催化剂对SRH进行了空白反 反应得到氢气的途径主要有三种：水蒸气重整，部分 应研究，以确定气相热反应的影响。结果如图1 氧化以及自热重整∞J。其中，部分氧化过程适用于 所示。从图1中可以看到正庚烷与水蒸气之间的 迅速启动的动力系统，水蒸气重整过程具有更高的 气相反应很微弱，空白反应主要产物为正庚烷的 氢气的产率。而以水和氧气共同作为氧化剂的混合 热裂解产物，CO。产率则很低。而热裂解的主要 重整过程以及绝热过程则具有最高的能量利用效 产物为烯烃类产物，这将增大反应中催化剂表面 率嵋叫o。现阶段工业上主要通过天然气的水蒸气重 积碳的可能性。 整过程制备氢气，但是由于汽油具有较高的能量密 度，生产，储存，运输与灌注等基础设施网络已经完 全形成旧’4o，因此被认为是较为理想的提供氢源的 富氢原料∞’6J。镍基催化剂作为天然气水蒸气重整 过程的工业催化剂，在烷烃部分氧化制合成气的过 程中是除贵金属催化剂外最好的催化剂¨。。而在 我们以前的工作中，也发现镍基催化剂在正庚烷的 部分氧化过程中(POH)表现出良好的抗积碳性能 和催化性能∞o。 ／，本工作是以正庚烷作为汽油的代表物，对正庚 图1 温度对空白反应严物分布的影响 烷的水蒸气重整反应(SRH)以及混合重整过程 w／c=4．38，He／C7H16=5．8 (MRH)分别进行了研究，并对催化剂的稳定性进行 考察了负载于Y—A1：O，的镍基催化剂的SRH 了考察。’) 反应。首先对温度及W／C(水碳比)对反应产物分 1实验部分 布的影响进行了研究。结果如图2所示。图2表明 随着反应温度的升高，目标产物氢气的产生速率rm 催化剂的制备过程同文献j。正庚烷纯度高 (单位时间单位催化剂上产生氢气的物质的量)明 于98．5％。催化反应在常压下于内径4min石英微 oc 显升高，特别是当反应温度由750oC升高至800 反应器中进行。反应产物采用HP4890气相色谱进 时。同样，w／c的增加有利于，．m的增大，同时