RDP阻燃剂的合成研究.pdfVIP

2005年中 国 阻燃学会年会 RDP阻燃剂的合成研究 杨锦飞，袁相爱，顾慧丹 (南京师范大学化学与环境科学学院，210097，南京) 【摘要】给出了由间苯二酚、三氯氧磷和苯酚反应合成间RDP阻燃剂的路线，研究了摩尔配比、温度 和催化剂对反应的影响。确定了反应的最佳工艺条件：三氯氧磷与问苯二酚的物质的量之比为2．2：1； 化剂效果最好，催化剂用量为第一步反应物总量的2％，产品收率达90％．在不同的塑料制品中对其 阻燃性能做了测试，结果表明它是一种较好的阻燃剂． 【关键词】间苯二酚阻燃剂合成 磷酸酯类阻燃剂是有机磷系阻燃剂的重要系列，有数百种之多，它被广泛应用于塑料、 橡胶和化纤领域。自90年代以来，随着阻燃剂研究的深入，磷酸酯类阻燃剂从单磷酸酯 类向双聚或多聚磷酸酯类阻燃剂过渡，尤其是双聚磷酸酯类，RDP(四苯基间苯二酚双聚 磷酸酯)就属此类阻燃剂。由于其具有适当的分子量，同时兼有蒸汽压低、迁移性小、耐 PP等材料的阻燃旺1。国外已见有该产品的生产”1，而国内还未见有关文献或生产厂家的报 ’“ 追o 1实验部分 ． 1．1主要原料 三氯氧磷：化学纯，上海亭新化工试剂厂：间苯二酚：分析纯，中国医药集团上 海化学试剂公司；苯酚：分析纯，上海凌峰化学试剂有限公司；无水三氯化铝：分析 纯，上海美兴化工有限公司；无水氯化钙：分析纯，上海久德化学试剂有限公司。 1．2主要设备及仪器 DW一2型调温电热煲，通州市张芝山镇决心化工电器厂；6511型电动搅拌机，上海标 本模型厂；循环水式真空泵，巩义市英峪予华仪器长；标准窘口四颈瓶，天津玻璃仪器厂； HGl01—3型干燥箱，南京实验仪器厂；电子天平，上海精科公司天平仪器厂；CZF一3水平 FT—IR／670，美国Nicolet公司。 垂直燃烧i914定仪，江宁县分析仪器厂；NEXUS 1．3合成原理Ⅲ HOhA-yOH． Cat 冒 ． 1f ＼∥ +2 CI一。P}一。一F、—o一甲一cl+2HCI PocL3一 V… o‘6l 。 rI I CI 9 V o 9 c卜。堇l一。一◎—℃1_CI+4 phOH—phO-兰pp--h。一@—勺专著ph 1．4合成步骤拍1 剂，搅拌并加热，升温到60。C，反应6h，减压蒸馏除去过量的三氯氧磷，将体系温度降 至室温，然后加入47．19苯酚，升温，保持反应在130。C进行，反应8h，减压蒸馏除去未反 应完的苯酚，经碱洗、水洗、干燥等过程最终得产品64．69，收率为90％(以间苯二酚算)。 2005年中 国 阻燃学会年会 1．4．1结果 在产物的红外光谱中，1295．5cmd为磷酰基(P=o)的振动吸收；3042．7cm屯和3065．0 RDP的特征峰完全一致。这表明反应生成了间苯二酚磷酸酯。 1．4．2．产品的技术指标 表1产品的技术指标 2讨论 2．1物料配比对反应的影响 一般情况下，在有机合成反应中，需要某一种参加反应的物料过量，以提高产品收率， 该实验有两步反应，通过多次试验证明第一步反应对于整个反应起关键作用，从物料的成 本和 过量后除去的难易考虑，此实验中采取了三氯氧磷过量。但过量太多，既消耗原料，增加成 本，又对提高产品收率影响不大，给回收带来一定困难。因此做了一系列试验来选择三氯氧 磷与间苯二酚合适的摩尔比。实验结果见表2。 表2物料配比的影响 收率／％