CLD硅改性ZSM-5乙苯择形歧化催化剂的研究.pdfVIP

石 油 化 工 ·1006· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 灿2 朱志荣1’2，侯 敏1，陈庆龄1，谢在库1，孔德金1，李 (1．中国石化上海石油化工研究院，上海201208；2．中国科学院大连化学物理研究所，辽宁大连116023) 努 [摘要】(1研究了CLD化学液相硅沉积法改性ZSM一5分子筛制备乙苯择形歧化催化剂的方法。通过与Mg(N03)2 浸渍改性方法的比较，并结合物理吸附、Nil3一TPD酸度和约束指数的表征进行了讨论，结果显示，硅沉积改性后si —ZSM一5分子筛具有较高的催化活性和对二乙苯选择性。、 [关键词】CLD；硅改性；ZSM一5分子筛；乙苯择形歧化7 426．61 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 对二乙苯是一种重要的芳烃原料，主要用作对 决了催化剂大规模生产中的工艺放大问题∽j。因 二甲苯工艺生产中异构体分离解吸剂，此外它经脱 此，该CLD方法值得参考并借鉴于乙苯歧化催化剂 氢转化为二乙烯苯用作高分子合成的共聚物单体与 的制备研究。 交联剂。目前，除了采用吸附分离技术生产对二乙 苯外，主要有2种方法合成对二乙苯，即乙苯与乙烯 子筛制备乙苯歧化催化剂的方法，并结合物理吸附、 NH，一TPD酸度表征和约束指数表征，通过与 或乙醇的烷基化法和乙苯择形歧化法olJ。Mobil公 司最早提出了对二乙苯合成方法并采用中孔ZSM 一5分子筛进行了大量的改性研究，用于制备高选 性原理与催化性能的结果进行了讨论。 择性催化剂。近年来，乙苯烷基化方法催化剂与工 1实验部分 艺已由我国大连理工大学成功开发，并与中石化燕 山石化公司合作首先实现了工业应用，而乙苯择形 1．1 ZSM-5分子筛改性 歧化催化剂也由我国台湾苯乙烯公司开发成功并应 用嵋一J。乙苯择形歧化法与乙苯烷基化法相比使用 10％聚硅氧烷一正己烷溶液浸渍(相对于ZSM一5 原料单一，工艺简单，投资少，催化剂寿命长，但反应 质量)，浸渍后分子筛采用1～2oC／min程序升温方 温度较高，副产大量苯。因此，这2种生产工艺可根 法升至550oC焙烧2h，将上述过程重复3次，即完 据生产厂现有设备与原料的利用状况进行选择。 目前，已工业应用的乙苯歧化催化剂是采用 性分子筛。将ZSM一5分子筛用质量分数20％的 h，即 Mg(NO，)：水溶液浸渍干燥后在500℃焙烧2 J。 ZSM一5分子筛经CVD硅沉积改性方法制备M 制得Mg—ZSM一5改性分子筛。 乙苯的择形催化机理被认为与甲苯择形催化类似， 1．2催化剂的反应评价 属于产物择形选择性，即对位异构体扩散速率远高 采用5 于邻、间位异构体’6J。近年来报道8o的用于制备 4．0 oC、WHSV 度370 h。1条件下进行改性ZSM一5 乙苯歧化催化剂的方法一般都采用对ZSM一5分子