3%2c3-双(叠氮甲基)环氧丁烷-四氢呋喃共聚醚与二炔基树脂的固化反应研究.pdfVIP

C复合材料原材料 3，3一双(叠氮甲基)环氧丁烷一四氢呋喃共聚醚 与二炔基树脂的固化反应研究① 万里强1扈艳红1罗永红1 戎朱霞1 周 围1黄发荣1齐会民1杜磊2 (’华东理工大学材料科学与工程学院，上海，200237 2上海航天局，上海，200233) 摘要采用差示扫描量热法研究了3，3一蔽(叠氮甲基)环氧丁烷一 四氢呋喃(BAMO—THF)共聚醚与二炔丙基双酚A醚及二乙炔基苯的固化 反应动力学，并利用FT—IR跟踪了固化反应过程中的特征基团的变化．结 果表明，BAMO—THF与含炔基化合物发生l，3一偶极环加成反应，形成 分子结构中含有三唑环的树脂，而且上述反应可以在较低温度(如80℃) 下进行，两个反应体系的反应活化能基本一致，反应级数均为一级反应，即 它们的反应机理是一样的．在本试验条件下，BAMO—THF共聚醚与二乙炔 基苯的反应峰温比与二炔丙基双酚A醚反应的高，相应的频率因子低，这 表明与芳香族炔烃相比，由于空阀位阻较小，脂肪族的炔烃与BAMo—THF 共聚醚比芳香族的炔烃的固化反应速度更快一些且能够在更低一些的温度 下进行。 关键词叠氮炔基化合物1，3一偶极环加成差热分析红外光谱 叠氮化合物是一类化学性质活泼的化合物，在有机合成和反应机理研究中具有很重要的 作用，被广泛地用于合成各种类型的含氮化合物，其中最重要的应用即为通过1，3一偶极环 加成反应，与带有不同取代基团的炔烃或烯烃加成生成1，2，3一三唑或l，2，3一三唑啉 210 类的化合物ll 20世纪60年代后期，研究发现分子结构中同时具有叠氮基和炔基的双官能 团化合物，可以发生分子内的l，3一偶极加成反应，生成主链含三唑环的线性聚合物，上述 反应可以在较低温度如70℃甚至室温发生，形成的聚合物具有很好的热稳定性1．3一。 不同炔烃衍生物(二炔丙基双酚A醚及二乙炔基苯)的固化反应，并对它们的固化反应进行 了比较。结果表明叠氮化合物与炔烃衍生物在较低温度如80E即可以固化，为得到新型的可 低温固化、高温使用的树脂基复合材料奠定基础。 ①国家863计划(2002AA35|03)，国家973(513t101)资助项目。 NCCM—13复合材料——成本、环境与产业化 1试验部分 1．1仪器 204 DSC 红外光谱在NICOLET5SXC红外光谱仪上测定；差示扫描量热在NETZSCH 差示扫描量热仪上测得，N2气氛，升温速率分别为5、10、15和20℃／min。 1．2试剂 3，3一双(叠氮甲基)环氧丁烷一四氢呋喃共聚醚(BAMO—n吓共聚醚)，上海航天局提 供；二乙炔基苯，华东理工大学自制；二炔丙基双酚A醚的合成见参考文献【5】；丙酮，分析纯。 1．3 BAMO—THF共聚醚与二炔基化合物的固化 将BAMO—THF共聚醚与二炔丙基双酚A醚或二乙炔基苯按叠氮基和炔基的摩尔比为 1：1混合，溶解于丙酮中，然后用旋转蒸发仪将溶剂除去，然后从80℃开始每隔两小时升 温locc，最后到220℃固化结束。 2试验结果与讨论 2．1 BAblO—THF共聚醚与二炔基化合物固化过程的红外跟踪 图l、图2分别为BAMO—THF共聚醚与二炔丙基双酚A醚及二乙炔基苯固化产物红外 cm+1处的叠氮峰，3281cm“左右的=c 谱图。从图中可以看出，随着固化温度的升高，2100 —H伸缩振动峰逐渐减弱直到消失(与二乙炔基苯固化的产物由于二乙炔基苯在固化的过程 cm’1处还有比较小的峰)。而 中易挥发导致叠氮基过量而使最终到200℃以上的产物在2100