乙炔法合成醋酸乙烯中助剂影响的研究.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 乙炔法合成醋酸乙烯中助剂影响的研究 于政锡，陈晓晖，林性贻，郑起，魏可镁 、 (福州大学化肥催化剂国家工程研究中心，福州大学化学化工学院，福建福州350002) ，萨 [摘要]【’以金属氧化物或氢氧化物为助剂前体、活性炭为载体制备了系列负载型醋酸锌催化剂，采用BET等表征手 oC、常压和300h-1条件下进行醋酸乙烯合 段，考察了助剂对Zn(OAc)2／C催化剂的比表面、孔分布的影响，并在175 成活性评价糟果表明，助剂Ba的加入提高了催化剂的活性，可能是钡增强了活性炭载体的电子供体作用，加强了活 性炭与Zn(6At)2的化学作用，增强了乙炔在Zn(OAc)2上的化学吸附造成的。 [关键词]醋酸乙烯；乙炔；催化剂；醋酸锌；助剂 426 [文献标识码]A [中图分类号]TQ 1．2催化剂的表征 醋酸乙烯(VAc)是世界上产量最大的有机化 工原料之一，以它为原料可以生产聚醋酸乙烯、聚乙 烯醇、维尼纶、粘合剂、涂料、乙烯基共聚树脂等一系 定样品的比表面和孔分布。准确称取一定量的样 Pa后，采用静态定 列广泛用于纺织、机械、建筑、汽车、造纸、农业等领 品，在60℃抽真空预处理至10。5 Flow 域中的重要化纤和化工产品。 量吸附法(Static 醋酸乙烯的合成方法经过了几十年的演变，目 质，在液氮温度下进行吸附一脱附试验。根据吸附 前用于工业生产的有乙炔气相法和乙烯气相法。自 一脱附等温线计算样品的比表面、比孔容和孔分布 1922年研究成功乙炔气相合成醋酸乙烯的方法以等相关数据。 来…，使用的催化剂一直是醋酸锌一活性炭嵋1，世 1．3催化剂评价 界各国如日本、原苏联等作了大量的研究，又提出了 采用常压流动固定床法，将10lIll催化剂置于 醋酸锌系变形催化剂和醋酸锌系以外的催化剂旧J。 内径18mm的不锈钢制固定床反应器中，乙炔与经 Et本学者提出的双组分氧化物，如V：O，·ZnO， 净化器除去硫、磷、砷等杂质，通过硅胶、活性炭干燥 Fe203·ZnO和三组分氧化物，如16ZnO·32Fe203 器，计量后进人催化剂床层反应。评价条件为乙炔 ·V205和24ZnO·8Cr203·V205等催化剂。尽管 空速300 某些催化剂具有高于醋酸锌一活性炭催化剂数倍的 剂经分段程序升温充分活化后，并在相应的反应条 活性，但因反应温度高，成本高，活性下降快等种种 件下稳定3h后进行活性测试。反应气为c：H：+ 原因而未能工业化。 国内外许多人通过活性炭改性的方法，提高了 含量表示。 Zn(OAc)：催化剂的活性。如1998年俄罗斯研究 1．4分析方法 出新一代乙炔法合成醋酸乙烯催化剂K045，在相 气液分离器中反应产物用气相色谱分析。固定 同条件下，K045活性比Montec