微米级孔聚偏氟乙烯膜地研究.pdfVIP

·84· 化 学 世 界 2013在 微米级孔聚偏氟乙烯膜的研究 陆晓孝。 陈桂娥1， 刘 询2， 张金霞2 (1．上海应用技术学院化学与环境工程学院，上海200235；2．浙江建业化工股份有限公司，浙江311604) 关键词：聚偏氟乙烯；微米级孔；成孔机理 聚偏氟乙烯(PVDF)具有良好的化学稳定性和学试剂有限公司；添加剂为聚乙烯吡咯烷酮(PVP) 热稳定性耐酸碱耐生物侵蚀机械强度高，是良好的 K30：国药集团化学试剂有限公司；添加剂聚乙二醇 制膜材料n’12|，其大多数工业用膜都是用相转化法 (PEG)分子量400：国药集团化学试剂有限公司；试 制成的。相转化法主要包括非溶剂致相分离 验中所使用水为去离子水。 (NIPS，nonsolventinduced 1．2膜的制备 phaseseparation)法和 induced 在12．6％(质量分数)的PVDF中，加入添加 热致相分离(TIPS，thermallyphasesepa— ration)法，目前大多数微孔膜采用NIPS法制备， 其基本成膜原理是迅速地溶剂一非溶剂交换，湿法膜 进行机械搅拌10h，控制温度为60℃，静置脱泡24 表面的液一液分相因过快的固化而终止，膜表层孔隙 h后在玻璃板上刮膜。在湿度为80％的空气中停留 率往往偏低，支撑层也由于非溶剂扩散易产生大孔 一定时间后，将膜浸入不同的凝胶浴中凝胶固化。 结构，所得微孔膜孔径分布宽且强度较差。通常，大 待其分相完毕，取出在去离子水水中浸泡5d，以 孑L形成机理如下：1)大孔结构常产生于发生瞬时液 除去残余有机溶剂，室温下晾干待用。 液分相行为的制膜体系中，其生长速度比凝胶前沿 2结果与讨论 的移动速度快，表明有利于形成多孔膜的因素也有 2．1不同凝胶浴配比对膜表面结构的影响 利于形成大孔；2)形成大孔的铸膜液体系中，溶剂／ 凝固浴中DMAc含量越高，制膜成本越高，膜 非溶剂的相互作用参数小，即相互亲和性好，常见的 的强度降低，膜的实际运用很难实现，将PVDF／ 溶剂／非溶剂体系包括DMSO／水、DMF／水、NMP／ 水、DMAC／水和二嗯烷／水，这些体系都会形成大浸入以上三种不同DMAc浓度的凝固浴中，所得膜 孑L结构；3)延长蒸发时间倾向于减少大孔的尺寸甚 的电镜照片显示出凝固浴中DMAc为50v％时，膜 至抑制大孔的生成；4)大孔孔壁通常是多孔的，说明 表面中大孔分散较为均匀，孔径在0．9～1．6／．tm 大孔与周围的贫聚合物相的聚并是可能的；5)如果 之间。 膜中只有少数大孔存在，那么大孔的形状一般是梨 形，如果膜中有很多大孔，那么这些大孔是高度拉长 的形状。本文以PVDF为原料根据不同制膜条件 进行湿法制备膜，研究四种主要成膜因素对膜结构 的影响。 1实验部分 图1 凝固浴中DMAc和H：O比例对膜表面结构的影响 1．1主要原料、药品 2．2不同凝胶浴温度对膜表面结构的影响 聚偏氟乙烯(PVDF)：上海氟材料研究所生产； 图2是在不同凝固浴温度下的成膜结构图。随 溶剂为二甲基乙酰胺(DMAC)化学纯：国药集团化 图2相同凝胶浴随不同凝胶温度时对膜表面结构的影响 增刊 化 学 世 界 ·85· 着凝固浴温度的升高，膜上的孔分布越来越疏，这可 内为优。 能随着温度的上升，凝固浴中DMAc挥发的越快， 凝固浴的DMAc浓度下降，凝胶浴中水与铸膜液中参考文献： 的DMAc交换加快，形成瞬时分相，抑制大孔生成， [1]炱延滨，杨兰，刘丽英，等．增强型PVDF微孔膜的研 同时阻碍了致孔剂的成孔。